聚合诱导自组装(PISA)可制备高固含量的稳定聚合物分散体,改变反应条件可以得到不同形貌的纳米粒子,成为了高分子合成领域的热点。双大分子链转移剂(macroCTA)PISA相对于单大分子链转移剂体系具有一系列的优越性,由于两种稳定剂嵌段的相互影响和功能的互补,能够得到更为广泛的形貌和特殊结构的纳米粒子。单分子链转移剂PISA对粒子形貌的影响已有许多报道,而双大分子链转移剂体系相关影响因素的研究比较少。本论文利用双大分子链转移剂可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合诱导自组装合成了一系列的二嵌段共聚物混合物,成功制备了表面微相分离的纳米/微米粒子。探究了溶剂性质、各聚合因素对囊泡粒径、形貌的影响。具体研究内容和结果如下:1.采用双大分子链转移剂PISA制备具有表面微相分离结构的聚合物粒子。利用双大分子链转移剂聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(PDMAEMA-CTA)和聚二甲基硅氧烷(PDMS-CTA)在异丙醇中引发甲基丙烯酸苄基酯(Bz MA)聚合,随着不溶成核链段长度的增加,嵌段共聚物自组装成球、蠕虫和囊泡等形貌。由于壳层中的PDMAEMA和PDMS两个嵌段不相容发生表面微相分离,这为制备特殊结构表面微相分离聚合物粒子提供了一种新的简便方法。2.双大分子链转移剂PISA体系对囊泡粒径的调控。在双大分子链转移剂中,随着成核链段长度的增加,囊泡的粒径不断增大,甚至得到六方堆积空心箍(HHH)。探讨了双大分子链转移体系中囊泡的生长机理。进一步研究了溶剂性质对囊泡粒径的影响,结果表明在混合溶剂中得到的囊泡普遍大于纯溶剂中的囊泡。3.探究了链转移剂的投料比,水和共聚单体的引入对粒子形貌的影响。增大柔性链转移剂的含量,更有利于得到高阶形貌,但是由于柔性稳定剂对粒子的稳定性不足,含量过高时,只能得到球形胶束。在异丙醇/水(V/V,95/5)中反应,水的加入使得固定共聚物组成粒子的形貌为动力学限制的球。将PDMAEMA-CTA改性为两性离子聚合物,继续在含有水的异丙醇中反应,球的粒径增大。引入柔性单体丙烯酸正丁酯(n BA),增加成核链段的柔顺性,在研究的体系中都得到了大的复合胶束(LCV),对上述单变量变化引起形貌转变的原因进行了分析。在双大分子链转移剂体系中可以得到各种形貌不同的微米/纳米粒子,证明了这种配方在形貌上的可控能力。