含氟含硫砌块的合成与应用

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nmhnhjcf
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本论文旨在合成一些新的含氟含硫砌块,研究其性质并用于合成,分为以下几个部分:   第一部分:四氟磺内酯的新应用   四氟磺内酯是一种简单易得的含氟原料,分子中既含有氟原子,又有含硫基团。(1)从该化合物出发,发展了一种具有双酰胺结构的合成子RICOCF2SO2R2。在不同的反应条件下,可以和各种芳香醛反应选择性地将其中的二氟磺酰胺基团或二氟亚甲基引入有机分子中,这也是首次在分子中直接引入二氟磺酰胺基团。(2)利用由四氟磺内酯衍生的三氟甲基化试剂,研究了将醇直接转化为三氟甲基化产物的方法,最终实现了与亚膦酸酯反应,成功地将醇类化合物直接转变为相应的三氟甲基化产物。   第二部分:2-溴-3,3,3-三氟丙烯的新应用   利用由2-溴.3,3,3-三氟丙烯转化而来的炔醇化合物,分别合成了含三氟甲基的联烯砜和联烯膦酸酯,进一步研究了三氟甲基联烯砜与硝酮的偶极环加成反应,以及三氟甲基联烯膦酸酯在碘作用下的卤环化反应研究,以良好的产率得到了相应含三氟甲基的环化产物。   第三部分:手性亚砜的应用.含三氟甲基氨基酸的合成   通过含三氟甲基手性亚砜,与亚胺保护的甘氨酸酯反应,方便而高效地构建了4,4,4-三氟缬氨酸母体结构单元。经过几步转化,以很好的ee值得到(2R,3R)-4,4,4-三氟缬氨酸。
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