点击聚合合成主链咔唑聚合物及新型钯催化剂的合成与应用

来源 :合肥工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:linmu22952
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本文主要研究了主链咔唑高分子聚合物的合成和性质研究以及新型钯催化剂的合成与应用两方面的内容。本论文分为两个部分的工作。在第一部分工作中,我们通过分步合成和汇聚式合成的方法以咔唑单体为原料,成功合成了两个关键单体3,6-二叠氮基咔唑衍生物(2-2)和3,6-二乙炔基咔唑衍生物(2-3)。通过对比发现,汇聚式合成方法大大简化了两个单体的合成步骤并提高了产物的收率,其中的关键反应是叠氮根对芳基碘的亲核取代反应。将3,6-二叠氮基咔唑衍生物(2-2)和3,6-二乙炔基咔唑衍生物(2-3)两个咔唑关键单体衍生物在Cu(I)催化的情况下进行加成聚合反应,同时探讨了聚合的反应条件。对聚合的反应溶剂和温度进行了优化后,在氯仿或N,N’-二甲基甲酰胺和甲苯的混合溶剂中,点击聚合获得具有非常高分子量(Mn=100,000-130,000)的主链含咔唑的共轭聚合物,且合成的聚合物纯度较高。还研究了这些新型共轭聚(咔唑)在溶液中和膜的热性能和光物理性质。热分析表明,该聚合物具有优异的热稳定性(Td=359℃)及玻璃化转变温度(Tg=105℃)。这些聚(咔唑)在365nm的紫外光照射下发出蓝紫光,这表明三唑基团并没有妨碍的咔唑单元在主链中的基本光物理性质。在第二部分工作中,我们将对位和邻位带有不同官能团的的苯环炔通过一系列的反应合成了一种新型的带有苯环的钯催化剂,获得的催化剂稳定性好,合成较容易。将新合成的钯催化剂催化不同异腈聚合,经过多次实验验证了这种催化剂具有很好的催化异腈聚合的能力,可用于异腈单体的活性/可控聚合,所得的聚异腈具有较高的分子量和较窄的分子量分布。
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