吡咯取代1,2-环己二胺稀土配合物的合成、表征及催化性能的研究

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本论文用2-吡咯甲醛和环己二胺合成了含吡咯基的两种配体:吡咯取代trans-1,2-环己二胺Cy(N=CHC4H3NH)2(1),吡咯取代(1R,2R)-1,2-环己二胺(1R,2R)-Cy(N=CHC4H3NH)2(2),配体1通过与三价稀土胺基化合物[(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3反应,制备了一系列的稀土配合物[Ln=Pr(3),Sm(4),Eu(5),Er(6)]。用配体2与三价稀土胺基化合物[(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3反应时,合成得到了含金属锂盐的稀土配合物[Ln=Pr(7),Sm(8),Eu(9)]。所有配合物都经波谱和元素分析表征,配合物3、5、7通过X-射线单晶衍射进一步确认了其结构。  在此基础上,我们研究了以合成的反式吡咯取代二胺基稀土配合物作为催化剂,催化三甲基硅腈与酮的加成反应,并以较高的产率得到相应的加成产物。利用合成的手性吡咯取代二胺基稀土配合物催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应,用TBHP作为氧化剂,在-40℃低温条件下,以较高的产率和中等的对映选择性得到了相应的环氧化产物。
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