Dawson杂多酸衍生物修饰电极的制备及对生物小分子检测

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目的设计合成系列联吡啶类化合物修饰的Dawson型杂多酸衍生物,并通过与石墨烯的复合构建对过氧化氢和抗坏血酸具有响应的电化学生物传感器。方法利用溶剂热法合成出系列Dawson杂多酸官能化衍生物;通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱、X射线光电子能谱和元素分析等方法对结构进行表征;将Dawson杂多酸官能化衍生物与石墨烯用超声混合法复合,并通过滴涂法修饰于玻碳电极表面,利用电化学检测手段中的三电极系统分别检测过氧化氢和抗坏血酸。结果用4,4’-联吡啶类化合物对Dawson杂多酸官能化修饰,成功设计出六个新型Dawson官能化合物1-6,在此基础上又与石墨烯复合制备出六个新的修饰电极。检测结果表明:化合物1-3(Mo系列)和前驱体Dawson杂多钼酸(P2Mo18)相比电流响应强度有所增强,分别将化合物1-3和石墨烯复合后其电流响应强度大约是P2Mo18的6.3倍,化合物1-3对过氧化氢在检测浓度范围为3.5-500μM、4-500μM、6.5-500μM呈现出良好的线性关系且检测下限分别为3.5μM、4μM、6.5μM,并得出它们均在pH=2时对过氧化氢的电化学活性最佳,且在检测中对抗坏血酸等其它生物小分子无响应;化合物4-6(W系列)和前驱体Dawson杂多钨酸(P2W18)相比电流响应强度也有所增强,分别将化合物4-6和石墨烯复合其电流响应强度约是P2W18的15倍,化合物4-6对抗坏血酸在检测浓度范围为1-300μM、3.5-300μM、4.5-300μM呈现出较好的线性关系且检测下限分别为1μM、3.5μM、4.5μM,并且它们均在pH=3时对抗坏血酸的电化学活性最佳,且在检测中对过氧化氢等其它生物小分子无响应。结论恰当的物料比和反应时间,最佳的反应温度和pH是合成过程的关键;4,4’-联吡啶类化合物在对Dawson杂多酸官能化修饰后可提高它们的电流响应强度,这是由于其刚性共轭结构有利于电子的转移,并发现对W系列的修饰效果更好;而石墨烯与化合物1-6复合后其电化学性能大大得到提升,说明在修饰电极时适量引入石墨烯可以更好的提高其电化学性能;并且化合物1-6在pH为23时电化学活性最佳;有趣的是同样的联吡啶类化合物修饰不同配原子的Dawson杂多酸,两者能够检测的生物小分子却不同,说明多酸配原子的不同很大程度会影响其电化学性能。Dawson杂多酸官能化衍生物与石墨烯复合修饰电极的成功制备,对开发新型电化学生物传感器提供新的结构模型和基本数据。
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