新型钙基复合吸收剂的溶胶凝胶法制备及焦油重整的研究

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生物质吸收体强化重整(Absorption Enhanced Reforming,AER)气化技术具有产生高纯H2的合成气,并同时实现温室气体CO2的燃烧前捕集的优点,对提高能源利用效率和应对全球气候变换具有重要作用。该技术实现的关键是获得循环碳酸化捕集CO2活性好、机械强度高、能够有效脱除生物质气化焦油的钙基吸收剂。本文旨在提出基于溶胶凝胶法合成新型钙基复合吸收剂的方法,在兼顾吸收剂循环碳酸化活性和机械强度的基础上,研究新型吸收剂的物理、化学特性的表征以及制备参数对其物理化学性质的影响规律,明确新型钙基复合吸收剂的制备方法和优化制备参数。利用所制备的最优新型钙基复合吸收剂重点开展典型焦油组分甲苯、1-甲基萘的水蒸气重整脱除实验,验证新型钙基复合吸收剂相对普通钙基吸收剂的优势,并且考察重整反应条件对焦油脱除的影响规律,获得优化的反应条件,为该技术的推广应用提供参考。新型钙基复合吸收剂的溶胶凝胶法制备过程主要分为两步:首先将CaO与铝前驱体耦合;再将所得的固体与铁前驱体混合,利用柠檬酸来调节溶液的pH值。对溶胶凝胶法关键制备参数包括钙前驱体、溶剂进行了研究,发现最优化的条件为采用醋酸钙作为钙前驱体、柠檬酸作为调节溶液pH值的溶剂。新型钙基复合吸收剂的化学成分主要包括CaO、钙铝石和钙铁石,并发现含有氧自由基化学结构。在多循环“碳酸化-煅烧”反应中,新型钙基复合吸收剂吸收CO2的活性没有出现急剧降低的现象,其原因是钙铝石有效地抑制了CaO的烧结现象。同时,新型钙基复合吸收剂的机械强度显著提高。相比普通CaO,新型钙基复合吸收剂对甲苯的转化率提高75.8%,对1-甲基萘的转化率增加了62.1%,同时吸收剂表面积碳的生成率分别降低66.1%、64.4%。在新型钙基复合吸收剂存在条件下,甲苯、1-甲基萘重整的主要反应路径分别为脱氢反应和脱甲基反应。反应条件对焦油重整反应具有重要影响。降低反应温度、减少铁载入量、降低H2O/C摩尔比不利于焦油的脱除和抑制积碳的生成。采用颗粒状的新型钙基复合吸收剂获得了较好的焦油重整效果,初步验证了新型钙基复合吸收剂应用于流化床反应装置的可行性。采用新型钙基复合吸收剂时最优的重整反应条件为:重整温度为800℃、铁载入量为10%、H2O/C摩尔比为2。
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