功能化膦基有机多孔聚合物的制备及其在CO、CO2催化转化中的应用

来源 :贵州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:htloveqy
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
有机多孔聚合物是近年来发展起来的一类新型有机多孔材料,其优异的结构可设计性、大的比表面积等诸多优良特性,为开发新型多相催化剂提供了新机遇。膦配体及季膦盐在羰基合成的具有重要应用,因此,探索膦基有机多孔聚合物催化剂在CO和CO2参与的羰基化反应中的催化性能,具有重要现实意义。本论文围绕功能化膦基有机多孔聚合物催化剂的制备及其在CO、CO2催化转化中的应用,开展研究工作。主要研究内容和结果如下:1)以有机多孔聚膦配体为载体(POP-Ph3P),负载醋酸钯制备了膦基有机多孔聚合物负载钯配合物催化剂(Pd@POP-Ph3P)。考察了Pd@POP-Ph3P在卤代芳烃羰基化Suzuki偶联反应和烷氧基羰基化反应中的活性。结果表明,在较低的CO压力下,Pd@POP-Ph3P在两类反应中均表现出了优异的催化活性,其活性高于均相Pd Cl2(PPh32催化剂。此外,Pd@POP-Ph3P还具有优异的稳定性和良好的循环使用性能,至少可以重复使用5次。Pd@POP-Ph3P优异的催化活性和良好的稳定性可能是由于其高的配体浓度和多级孔结构,高配体浓度提供了丰富的配位位点,而多级孔结构则有利于钯的高分散和反应分子的扩散。2)基于金属纳米粒子的小尺寸效应及其优异的催化活性,以有机多孔聚膦配体为载体(POP-Ph3P),制备了膦基有机多孔聚合物负载纳米Pd催化剂(Pd NPs@POP-Ph3P)。研究考察了Pd NPs@POP-Ph3P在氯乙酸酯羰基化反应合成丙二酸酯反应中的催化活性。结果表明,在优化的反应条件下,Pd NPs@POP-Ph3P在氯乙酸酯的羰基化反应中表现出良好的催化活性和循环使用性能,氯乙酸乙酯的转化率可达97.7%,丙二酸酯的收率可达94.9%。此外,Pd NPs@POP-Ph3P在α-氯酮的烷氧羰基化中也具有良好的催化活性。3)采用CO2作为C1资源替代CO合成含羰基化合物,对能源和环境的可持续发展具有重要意义。基于此,研究进一步以有机多孔聚膦配体(POP-Ph3P)为前驱体,通过季膦化反应制备了双羟基功能化有机多孔聚季膦盐(PQPBr-2OH)。表征分析结果表明PQPBr-2OH具有较大的表面积、多级的孔分布和高的活性位点浓度。在无溶剂及金属添加剂的条件下,PQPBr-2OH在CO2与环氧化合物环加成反应中显示出了良好的催化活性,底物转化率和选择性可达99%以上。对照实验表明,PQPBr-2OH的双羟基功能化结构对其催化活性具有重要促进作用。此外,PQPBr-2OH还具有优异的稳定性和循环使用性能,可以重复使用至少10次,而活性仅略有降低。
其他文献
常微分方程边值问题已得到了广泛的应用和深入研究.在实际问题中通常只有正解才有意义,因此研究常微分方程边值问题的正解具有重要的理论意义与实际价值.本文致力于几类非线性常微分方程边值问题正解的存在性研究.本文分为如下五章内容.第一章首先对常微分方程边值问题的背景知识及研究现状作了简要介绍,然后阐述了本文研究的主要内容,最后列出本文所用的概念和引理.第二章讨论两类二阶非线性常微分方程边值问题的Green
主客体化学是一门研究基于非共价键所形成的超分子组装聚集体的学科。瓜环(Q[n]s)因其结构具有高度对称性、疏水性空腔以及极性羰基氧修饰端口的特点,使其成为大环家族中继冠醚、环糊精、杯芳烃之后的一位新成员,在主客体化学中发挥着越来越重要的作用。本论文以不同聚合度的瓜环为主体分子,选择或者设计合成具有不同作用位点的含氮客体分子,通过多种现代分析手段研究了它们的主客体作用,已期其在材料科学、生物科学、物
社会学中的“关键事件”是指引起个体发展变化的重大事件。优秀园长个体在成长历程中必然经历了很多关键事件,这些关键事件对其专业发展有着重要影响。深入了解优秀园长成长历程中经历的关键事件,通过关键事件剖析影响优秀园长专业发展的因素,对优秀园长的专业发展有着重要的现实意义。但从已有研究文献看,学术界对教师群体专业成长的共性规律研究较多,缺乏针对优秀园长个体成长的深度研究。因此,本研究基于个体生命成长史的视
教育是慢的艺术。真正的教育需要时间,需要真实,更需要具有温度。真实而有温度的教育,崇尚平实,拒绝浮夸,立足于"从小事做起、把小事做好"。常熟市淼泉中心小学的发展历经了"
《尚书》是我国最早的一部历史传世文献,主要记载了夏商周最高统治者在政治活动中所形成的一些训诫、誓词和谈话记录等,具有珍贵的文献资料价值。当今存世的58篇《尚书》中有一部分与伏生所传今文《尚书》的28篇内容一致,另一部分是今文《尚书》中所没有的,称为古文《尚书》。虽然其真伪问题自宋代便有争议,但其文献价值在研究《尚书》方面是不容忽略的。本论文拟从语言方面着手,对古文《尚书》的介宾短语进行穷尽性统计和
学位
全耗尽型绝缘体上硅(FDSOI)器件作为一种新型的器件结构,凭借优良的抗辐射性能、低压低功耗等优势,越来越受到集成电路行业内的广泛关注。但随着FDSOI器件电路工艺尺寸的不断缩减,单粒子翻转的临界电荷随之减小,同时埋氧层逐渐减薄使得背栅中辐射效应的影响增强。因此,阐明纳米级UTBB FDSOI器件电路单粒子效应机理,并在此基础上进行针对性的加固技术的研究,具有重要的理论和实际意义。本文从器件级和电
近年来来,我国建筑业飞速发展,国内市场竞争日益激烈,为了抢占市场份额,施工企业不惜以低价中标的方式竞争。这就造成了施工企业普遍利润不高的局面,若后续施工或者管理出现问题,很可能导致项目亏损甚至项目失败。总承包模式的出现和发展,为项目扭亏为盈创造更大的价值提供了新的机遇同时也对项目的经营管理提出了更大的挑战。在我国特殊的行业背景下,为了切实提高工程总承包项目在具体实施过程中的风险管理水平和盈利水平,
改革开放四十年来,中国的法治建设取得了巨大的成就。中共十八大多次强调法治思维,中国的法治建设走向纵深发展。法治思维最初是针对领导干部提出来的,但是学界把大学生乃至
自改革开放以来,中小企业在我国经济中所发挥的巨大作用日益为各界人士所重视,而中小企业面临的最大问题就是经营困难尤其是融资难。中小企业在创业阶段,往往没有专业的数据
在供应链间竞争日趋激烈和物流公司更加注重自身在供应链中地位提升的背景下,供应链金融作为一种可以增强供应链核心竞争力、提高供应链效率的方法备受关注。然而,由于技术层面操作难,所以在供应链金融领域的理论研究与实践都有脱节的现象。所以,本文在上海上泰物流公司等企业供应链金融实务探索的基础上,提出由物流公司替贷款企业垫付货款进行提前支付与贷款企业将未来产品进行抵押融资两种方式相结合的供应链金融改进模式。本