聚醚酰亚胺/双马来酰亚胺体系的增容改性研究

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热固性树脂由于其固化物脆性较大,力学性能相对较弱,必须对其进行改性,以期满足高性能现代工业对于热固性树脂材料的要求。目前国内外对于热固性树脂改性方法往往会损失热固性树脂本身拥有的一些优异性能,使得获得的改性树脂基本不能够满足高端的要求。因此需要在现有改性方法的基础之上谋求一种良好的改性方法,在获得力学性能提升的同时,能够保留甚至提升热固性树脂原有的优异性能(介电性能和热性能等),对于热固性树脂的研究及其实际应用具有十分重要的理论意义和应用价值。本文选取聚醚酰亚胺(PEI)/双马来酰亚胺-烯丙基双酚A(BD)共混体系作为研究对象。首先在适量乙醇存在的条件下,通过受控水解法,制备了一种高度支化(支化度0.8)的端氨基超支化聚硅氧烷(AHBSi),并采用了多种测试方法对AHBSi进行了表征。然后采用了这种兼备聚硅氧烷和超支化聚合物性能优点的AHBSi作为增容改性剂改性PEI/BD共混体系。研究了在保持PEI与BD的比例不变的前提下改变AHBSi的含量对于共混体系微观结构和性能的影响。并且本文着重研究了增容前后共混体系力学性能和热性能的变化。为了对比大分子和小分子增容剂增容效果的差异,本文以γ-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)为增容剂制备了APTES/PEI/BD树脂,并将两者部分性能进行对比。对于AHBSi改性PEI/BD共混体系,探讨了AHBSi对于树脂的固化反应性、相结构、相容性、力学性能、介电性能和热性能等关键性能的影响。研究表明,AHBSi的改性可以显著地提升PEI/BD共混体系的相容性,使得PEI在BD基体中的分散变得更为均一,并使得自由体积和交联密度也发生了变化。AHBSi的加入显著的提高了树脂的力学性能尤其是冲击性能,并且使得树脂的介电常数和介电损耗都得到降低。同时,热性能也获得显著的提升。本文还采用了基辛格法对树脂的热降解和热氧降解反应过程的动力学做了详细研究,发现树脂的降解活化能随着AHBSi的加入而获得提升。此外,本文也对树脂的阻燃性能和耐湿热性能做了探讨和研究。而与之相反,APTES使得PEI和BD相容性减弱,性能下降。
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