新型杂环三氮烯类光度显色剂的合成及应用研究

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本文总结了到目前为止三氮烯类光度显色剂的种类及应用情况,并较全面的分析了有机试剂分析性能研究的国内外发展情况。指出光度分析技术发展的核心是显色剂的制备及应用研究,杂环三氮烯类试剂由于其显色反应的灵敏度较高、选择性较好,是热点研究方向。探讨了新型杂环三氮烯类试剂的多种合成路线,并采用的是以一种芳胺为母体,以亚硝酸正丁酯为重氮化试剂进行重氮化后再与另一种芳胺偶合而合成的的技术方法。 本论文期间合成了两种未见报道的新型吡啶类杂环三氮烯类试剂:1-(5-硝基-2-吡啶)-3-(偶氮苯-4-磺酸)-三氮烯(NPABST)和1-(偶氮苯基)-3-(3-硝基-2-吡啶)-三氮烯(ABNPT),讨论了原料和反应路线的选择,重点考察了试剂合成中的影响因素,对两种试剂进行了结构鉴定。并对上述两种试剂的理化性质进行了研究,探讨了共轭体系、取代基对有机试剂灵敏度和选择性的影响。 本文还详细研究了NPABST和ABNPT作为高灵敏度显色剂的分析应用:在pH10.4~11.8的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,非离子型表面活性剂Tween-80存在下,NPABST与Cd(Ⅱ)形成1∶3的红色稳定配合物,其最大吸收波长为525nm,摩尔吸光系数约为1.8×105L·mol-1·cm-1,Cd(Ⅱ)量在0~8μgCd(Ⅱ)/25mL范围内遵守比耳定律;在pH10.8~11.6的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,非离子型表面活性剂TritonX-100存在下,ABNPT与Ni(Ⅱ)形成1∶3的紫红色稳定配合物,其最大吸收波长为535nm,摩尔吸光系数约为1.6×105L·mol-1·cm-1,Ni(Ⅱ)量在0~8μgNi(Ⅱ)/25mL范围内遵守比耳定律,该显色体系是目前杂环三氮烯类试剂测定镍的最灵敏体系。 所拟方法灵敏度高、选择性好,用于工业废水、环境水样中痕量镉和矿样中镍的测定,获得满意结果,有较强的应用背景和社会效益。
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