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设计、合成各种具有明确结构的嵌段共聚物并且研究它们的物理化学性能,一直以来都是高分子科学领域的研究热点。在过去的十年里,活性/可控自由基聚合技术的飞速发展,为利用多种单体合成结构、分子量可控及窄分子量分布的嵌段共聚物提供了极大的便利。主要包括引发-转移-终止剂法（Initiator-Transferagent-Terminator,Iniferter）、原子转移自由基聚合（Atom Transfer Radical Rolymerization,ATRP）和可逆加成-断裂链转移自由基聚合（Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer Radical Polymerization,RAFT）。RAFT聚合具有适合多种功能性单体、可在诸多溶剂中实施的优点,是活性自由基聚合中合成嵌段、星形等多种复杂结构共聚物的有力工具。本论文工作和主要结果如下:1) RAFT试剂的合成采用Grignard试剂法合成了双硫酯——二硫代苯甲酸（1-苯基乙酯）（PEDB）,采用一种较为简便的方法合成了三硫酯——S,S’-二（α,α’-二甲基-α"-乙酸）三硫代碳酸酯（BDATC）,并通过红外FTIR、1H NMR、13C NMR手段确认其结构。2) RAFT细乳液法合成PMMA-b-PS及其自组装的研究采用RAFT聚合,在细乳液体系中合成了分子量相对可控的聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯嵌段共聚物（PMMA-b-PS）及PMMA均聚物。用FTIR、1H NMR、GPC对聚合物结构和组成进行了表征。用TEM观察了PMMA-b-PS/PMMA在选择性溶剂四氢呋喃/环己烷中的自组装行为,发现随着均聚物含量的增加,胶束形态由规则的球形转变为球形和不规则形态的混合物。混合溶剂中四氢呋喃的含量也对胶束形态有所影响,随着四氢呋喃含量的增加,胶束尺寸增大。3) PVP-b-PMAA的合成及对CaCO3结晶形态的影响采用RAFT法合成了双亲水嵌段共聚物聚乙烯吡咯烷酮-b-聚甲基丙烯酸（PVP-b-PMAA）,经1H NMR确认其结构,由GPC测定其分子量为28800,分子量分布指数为1.42。然后用FTIR、XRD、SEM等手段研究了PVP及PVP-b-PMAA对CaCO3结晶的影响,结果表明,二者调控下得到的CaCO3晶体均为方解石结构,但是晶体形貌相差较大:不同浓度的PVP均聚物水溶液中形成的CaCO3晶体均为片层结构;而PVP-b-PMAA的浓度对CaCO3晶体形貌有较大影响,随着嵌段共聚物浓度的增加,菱形及层状晶体数量减少,聚集晶体数量增多,共聚物的浓度增加到1.0 g/L时,聚集晶体中间出现有孔洞。4) PS-b-PAA的合成及对CaCO3结晶形态的影响采用RAFT聚合,以三硫酯BDATC为链转移剂,合成了两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸（PS-b-PAA）,研究了PS-b-PAA水溶液中CaCO3晶体的合成,得到了球形CaCO3晶体,用FTIR、XRD、SEM等手段研究了共聚物浓度对CaCO3结晶的影响。发现,所合成的CaCO3晶体均为方解石型,但随着共聚物浓度的由0.1 g/L增加到1.0 g/L,球形CaCO3晶体表面逐渐由光滑变得粗糙。