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加脂剂是制革加工过程中使用最多的皮化材料之一,主要由乳化剂和油性物质组成。其中乳化剂多为阳离子型、阴离子型、非离子型和两性型表面活性剂等。Gemini表面活性剂具有双亲水双亲油的基团,具有较高的表面活性,本文将Gemini表面活性剂作为乳化剂引入到皮革加脂剂中进行系列研究。
本研究以菜籽油为原料,采用乙二胺对其酰胺化,再与亲水性单体氯乙酸(CAA)和2-氯乙基磺酸钠(CAS)反应得到Gemini型加脂剂(KR-F2)。通过单因素实验对Gemini型加脂剂的工艺条件进行了优化,以加脂剂的乳化稳定性、乳化能力、表面张力,以及加脂后坯革的柔软度、感官评价和加脂废液的评价为考察指标,考察了菜籽油与乙二胺的质量配比、反应温度、催化剂用量和反应时间,CAA与CAS的质量配比、(CAA与CAS)的总质量占(菜籽油与乙二胺)的总质量的百分比、酰胺化产物与亲水性单体(CAA和CAS)的反应温度、酰胺化产物与亲水性单体(CAA和CAS)的反应时间及滴加时间对加脂剂性能的影响。为了提高Gemini型加脂剂的乳化性能,对Gemini型加脂剂进行了亚硫酸化,主要考察了NaHSO3、Na2SO3和Na2S2O5的用量对加脂剂性能的影响。为进一步提高加脂剂的综合性能,将其与其它原料进行复配,制得Gemini型复合加脂剂(KR-F3),用于皮革加脂工艺,对加脂后坯革进行性能检测。采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR和13C-NMR)、Nano-ZS动态激光光散射(DLS)和透射电镜(TEM)等对乳液进行表征。
单因素实验结果表明,KR-F2的优化制备工艺为:菜籽油与乙二胺的质量比为25:1、反应温度105℃、催化剂用量为菜籽油质量的1.25%、反应时间为3h;CAA与CAS的质量比1:2.4、(CAA与CAS)的总质量为(菜籽油与乙二胺)的总质量的31%、酰胺化产物与亲水性单体(CAA和CAS)的反应温度和反应时间分别为85℃和4h、CAA与CAS水溶液的滴加时间为60min。亚硫酸化的优化制备工艺为:NaHSO3用量为菜籽油质量的10%。
FT-IR和NMR结果表明成功制备了Gemini型加脂剂;DLS检测结果表明KR-F2加脂剂乳液平均粒径为485.0nm,KR-F3加脂剂乳液的平均粒径为1.19μm,KR-F2加脂剂乳液和KR-F3加脂剂乳液的Zeta电位的绝对值均在100mV以上,因此稳定性都较好;TEM结果表明KR-F2加脂剂乳液粒子分布很不均匀,主要以棒状、椭球型和蝶形结构为主;KR-F3加脂剂乳液的粒子分布不够均匀,大部分粒子呈球状结构。应用结果表明:与同类商业产品相比,KR-F2、KR-F3加脂剂加脂后坯革的抗张强度和断裂伸长率较高,但手感稍差。