基于电流控制模式的镁合金MAO过程及膜层生长机理研究

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微弧氧化处理技术(Micro-arc oxidation,MAO)是一种利用等离子体增强电化学方法在Mg、Al、Ti等金属表面原位生长陶瓷膜的表面改性技术,生成的陶瓷薄膜具有优异的耐蚀和耐磨性能,较高的硬度和绝缘电阻。MAO过程消耗的能量是不断变化的,合理分配不同生长阶段的电源能量,不仅能制备性能优良的膜层,还能有效降低电能消耗。基于以上研究背景,本课题首先研究恒定单一电流模式,并在此基础上提出阶段递减调节电流模式。选用硅酸钠-磷酸钠复合电解液,在ZK60镁合金表面制备微弧氧化膜层。运用扫描电镜、能谱仪、激光显微镜、X射线衍射仪,以及全浸实验、电化学和摩擦磨损等分析测试方法,研究不同电流控制模式对MAO膜层的微观组织形貌、粗糙度、显微硬度和耐蚀耐磨等性能的影响,并重点深入分析膜层生长机制和成膜机理,实现了对膜层生长结构的突破性研究。在恒定单一电流模式下,研究正向电流对MAO膜层组织和性能的影响。较小电流时(0.6A、0.8A、1.0A、1.2A),MAO过程较为稳定,高电压作用时间长,膜层综合性能较好;大电流(1.4A、1.6A、1.8A)下,膜层疏松多孔,表面熔融物堆积,耐腐蚀性下降。因此,采用小电流有利于提高膜层质量,同时节能减耗。进而,对恒定单一电流模式下膜层的生长过程,成膜机理和膜层结构展开研究。首先,根据MAO过程电压-时间曲线和微弧放电变化规律,将其生长过程分为五个阶段:(1)阳极氧化阶段,(2)微弧氧化形成阶段,(3)微弧氧化快速生长阶段,(4)微弧氧化局部生长阶段,(5)膜层修复阶段。其中,第一阶段为引弧阶段,而决定膜层厚度的是第二和第三阶段,第四阶段因局部大弧放电导致膜层烧蚀、溶解等缺陷,可利用第五阶段低电压的修复作用对膜层进行修整。其次,同一试样的正反两面经历了“初期同步生长”、“后期异步生长”、“末期趋于一致”的MAO膜层生长过程,显示出MAO工艺具有“膜层生长过程的差异性”和“膜层最终状态的趋同性”的规律。不同生长过程的表面元素和物相存在差异,表明在反应过程中,各元素和物质是不断传输和变化的。最后,膜层疏松层和致密层元素和物相是逐渐变化的,膜层外生长与内生长交替进行。基于上述研究工作基础,系统开展了两阶段、三阶段和四阶段递减调节电流模式的实验研究。结果表明,阶段递减调节电流模式可延长MAO过程的第三阶段高压作用时间,促进膜层的击穿生长,并通过电流的阶梯式平稳过渡,膜层变得均匀、平整;第四阶段的电压比恒流模式时有所上升,第五阶段低电压变化平稳,可对膜层进行有效修复。通过不同阶段调节模式和调节幅度的综合实验研究,优化了阶段递减调节电流模式的控制工艺。结果表明:1.2-0.6A两阶段递减调节电流模式制得的膜层结构致密,膜厚达27.91um,粗糙度最小,仅为3.662um,硬度最大为583HV、摩擦系数最小为0.4456,腐蚀速率仅为0.1559g/m2h,耐腐蚀性最好,此模式显著改善了膜层性能,并有效减小了工作电流,节能减耗显著。最后,通过MAO膜层宏观形貌扫描、显微硬度实验、微米划痕试验、全浸腐蚀和电化学测试、摩擦磨损实验及热重-差热等分析测试手段,对优化的1.2-0.6A两阶段递减调节电流模式下制备的MAO膜层进行多种综合性能表征,并与Mg合金基体作比较。结果表明:优化的MAO膜层显微硬度约为基体的9倍,膜层力学性能良好,耐腐蚀和耐磨损性能较镁基体有显著提高,绝缘性能和热稳定性好。
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