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超支化聚合物具有新奇的结构、独特的性能,并在众多领域有着极其广阔的应用前景,合成不同结构的超支化聚合物是近十几年来聚合物合成化学领域的热点之一。本文首先对超支化聚合物的分子结构及性能特点、超支化聚合物的合成方法、超支化聚合物的应用、超支化聚氨酯的研究进展作了详细介绍,进行了系统综述。
以甲苯—2,4—二异氰酸酯、两种聚酯二醇和二乙醇胺为原料,采用低聚物 A<,2>+bB<,2>方法制备了两种类型的超支化聚氨酯。利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振光谱(<13>CNMR) 对所得聚合物的结构进行了表征;并根据<13>C NMR谱图计算了不同配方下由甲苯—2,4—二异氰酸酯、聚己二酸丁二醇酯二醇和二乙醇胺为原料制备的超支化聚氨酯的支化度,结果表明:随着n(TDI)∶n(PBA)的增加,所得超支化聚氨酯的支化度增大。对所得超支化聚氨酯的溶解性能进行了测试,实验结果表明:所得超支化聚氨酯的溶解性很好,均能溶于极性非质子溶剂DMF、DMAc、DMSO、NMP和THF中。利用差示扫描量热分析(DSC)、热失重分析(TGA)、X射线衍射分析(XRD)对不同配方下由甲苯—2,4—二异氰酸酯、聚己二酸丁二醇酯二醇和二乙醇胺为原料制备的超支化聚氨酯的热性能、聚集态行为进行了测试。结果表明:超支化聚氨酯软段的玻璃化温度为-0.5~2℃,远远高于纯PBA的玻璃化温度;其软段的熔融温度为37.5~41℃,低于纯PBA的熔融温度;随着n(TDI)∶n(PBA)的增加,超支化聚氨酯软段的熔融温度降低,超支化聚氨酯的热稳定性下降,超支化聚氨酯的结晶性降低。
所得的两种类型的超支化聚氨酯均为热塑性聚合物,均可用作热熔胶。利用拉伸剪切强度测试对所得聚合物的粘接性能和耐水性进行了测试。结果表明:随着甲苯—2,4—二异氰酸酯与聚酯二醇的物质的量之比的增加,两种类型的超支化聚氨酯热熔胶的拉伸剪切强度均先增大后减小;随着支化时反应温度的升高或支化时反应时间的增加,两种类型的超支化聚氨酯热熔胶的拉伸剪切强度均增大;水中浸泡24h后热熔胶的粘接强度下降幅度不大,说明所得超支化聚氨酯热熔胶的耐水性较好。