金属催化的炔丙基联烯以及重氮化合物的反应研究

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重氮化合物在金属的作用下可以生成金属卡宾,继而发生卡宾的一系列反应:对不饱和键的加成,插入反应,向孤电子对转移形成叶立德等。本文主要研究了三部分内容:  第一部分,各种取代的炔丙基联烯醇在金属的催化下,与取代的苯硫酚作用发生的重排反应。产物还可以进一步通过在Pd或Ni的催化下断裂C-S键发生偶联反应进行衍生,最终可以形成各种间位取代的苯衍生物。  第二部分,重氮化合物为单体的聚合反应研究。在过渡金属配合物的存在下,重氮化合物分解形成的金属卡宾中间体,不仅能够被富电性的底物捕获,也可以被另一分子的重氮化合物中带负电性的碳捕获,从而形成聚合体。  第三部分,不对称催化叶立德的[2,3]-σ重排反应。有机化合物中的杂原子,如(O,S,Se,N,P,As,I等)带有孤对电子,能接受贫电子卡宾的进攻,形成相应的叶立德,继而可以发生各种叶立德的转化,如Wittig反应,环氧化反应及环丙烷化反应,各种叶立德的重排反应等等。
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