极谱法及分子印迹修饰电极法检测环境水样中的孔雀石绿

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孔雀石绿(MG)是一种三苯甲烷类杀菌剂,因在防治水产品疾病中具有高效且价格低廉的特点,故曾在水产养殖业中被广泛的使用。但其分子中与苯基相连的亚甲基和次甲基受苯环影响,具有较高的反应活性,可以生成三苯甲基自由基,这类化合物代谢产物进入人体细胞核中后,破坏DNA而引起细胞癌变。虽然孔雀石绿使用具有如此大的安全风险,并且国内、外早已将其列入禁用药物,但由于没有低廉有效的替代药品,仍然在水产养殖中屡禁不止。孔雀石绿的进入人体的主要途径是通过食用含有孔雀石绿的鱼、虾等水产品以及饮用水,出于对健康的考虑,以及对水产品质量的监督,建立一个水体中孔雀石绿的快速、便捷的检测方法具有重要的意义。  电化学分析方法,因为其分析测试成本低,检测原理简单,仪器操作便捷而在污染物检测领域被广泛应用。利用分子印迹技术制备的具有与模板分子在空间结构和结合位点上完全匹配的电化学传感器,经修饰后的分子印迹在电化学分析方法已成为快速环境检测的研究热点;而极谱法有着固体电极所不能比拟的较宽的电势窗口,优良的稳定性和分析成本低,分析操作简单,而适于基层单位检测使用。基于上述因素,本研究建立了新的检测孔雀石绿的极谱法和分子印迹修饰电极检测法。研究的主要内容如下:  1.基于荧光素在pH=7.0的BR缓冲溶液中可以产生一灵敏的还原峰,而MG的存在会与荧光素结合而使其极谱峰电流降低,降低值与MG浓度呈显著的线性关系,建立了一种间接检测水体中MG含量的新方法。在此体系中,于起始电位-0.40V,峰电位-0.85V(vs.SCE)MG含量在20.0μg/L~120.0μg/L范围内与峰电流成线性关系,检出限7.5μg/L。该方法用环境水样中孔雀石绿的检测,回收率为90.4%~105.6%。  2.采用恒电位沉积纳米金于玻碳电极上,再以吡咯(Py)为单体,MG为模板分子,采用循环伏安法电聚合制备纳米金-聚吡咯分子印迹修饰玻碳电极(MG-MIPPy/AuNPs/GCE),印迹分子洗脱后,以铁氰化钾为电化学探针,根据探针峰电流的变化值与MG含量的显著相关性,间接测定MG的含量。在最佳实验条件下,MG浓度的负对数值与差分脉冲峰电流的差值在1.0~1000.0μg/L的范围内呈良好线性关系,线性相关性R2=0.9923,检出限为0.0130μg/L,将该方法对实际样品进行检测,加标回收率为98.82%~103.1%,结果满足分析要求。
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