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唑类配位聚合物是一种对于结构化学和材料科学来说非常有趣的化合物。由于唑类配体的配位模式的可变性,所以它们的配位聚合物在配体主导的建筑学和结构主导的功能性方面都显示出极大的潜力。本论文旨在通过控制反应条件,合成具有不同结构的四氮唑类配体的铜和镉配合物,并研究它们的性质,以期为配合物的设计以及为配合物的结构与性质之间的关系认知提供可资借鉴的依据。本论文工作基于两个配体,即5-(3’-吡啶基)四氮唑(3-ptz)和2,3-二-1氢-5-四氮唑基吡嗪(H2dtp)。从这些配体出发与铜盐和镉盐反应得到了14个配位聚合物,同时测定了这些化合物的结构。因此发现,温度,化学计量比,溶剂等都对配位聚合物结构的构建有影响。我们将实验结果分六章总结成此论文。第一章首先结合本课题介绍了配位化学的发展历史和研究现状。讨论了影响配合物形成的主要因素,重点介绍了含铜碘簇的配位聚合物及其荧光性质。然后介绍了配体到金属中心的手性转移与手性MOFs的构筑,接着对四氮唑类配位聚合物的研究发展做了简单介绍。最后对本论文的选题依据和意义作了阐述。第二章报告了五个三维配位聚合物的合成、结构和性质。它们都是由脱质子的5-(3’-吡啶基)四氮唑(3-ptz)与CuI组成的。其中,1和2是同分异构体,它们具有相同的结构式[(Cu7I4)(ptz)3]n,但具有不同的立体化学特性。配合物1是由等量的光学异构体1α和1β构成的外消旋体。而2是一个内消旋体。它是由等量成对的ptz和(Cu7I4)3+对映体组成。从晶体结构工程学角度来看,对映体1α和1β分离反映了一个少见的自发结晶拆分现象,而1和2以非对映体形式获得例证了手性建筑模块在组装过程中的立体化学。3-5都是三维结构。与1-2不同,它们由阴离子的ptz和无限延伸的阳离子铜碘簇构成。例如,3是由ptz和[(Cu7I4)3+]n链构成的;而4由ptz和2D (Cu3I2+)n网络构成;5由ptz和1D (Cu2I +)n链组成。第三章包括两个Cd(II)三维配位聚合物,[Cd(ptz)2]n (6)和[Cd2(ptz)2Cl2]n (7),它们是用ptz和不同量的CdCl2反应得到的,这两个配位聚合物最大的不同是有或者无Cl-作为构建元素,因而,两者的荧光性质也产生了差别,更有趣的是,6和7的热重图显示:在800oC时,6的金属组分成为残留,而7中的金属则可能以挥发性的CdCl2释放了。由此,说明了化学计量比对配位聚合物的构建和性质的影响。第四章描述了四个H2dtp的铜配位聚合物的合成和结构。它们是[Cu8(dtp)4(H2O)3]n (8)、[Cu2(dtp)2Cu(H2O)4(H2O)2]n (9)、[Cu(dtp) (H2O)2]n (10)和[Cu(dtp) (C2NH6)]n (11),其中,8和9是在不同的温度下得到的,分别为Cu(I)和混价Cu(I,II)配位聚合物。从而说明:8是热力学产物而9是动力学产物。10与9的制备方法不同在于加入了异烟酸作为添加剂,这导致了一个Cu(II)配合物的生成。11的制备不同于9在于采用DMF代替了氨水,结果产生了一个由DMF分解产生的二甲胺阳离子作为抗衡离子存在的2D配位聚合物。另外, 11的热重分析表明它是一个能稳定到310℃的结构,荧光性质分析表明它能发绿光。第五章描述了[Cu2(dtp)2CN(H2O)2]n (12)、[Cu5(dtp)2CN(H2O)3]n (13)和[Cu6(dtp)2(CN)2(H2O)3]n (14)三个配位聚合物。它们都是由H2dtp与CuCN在水热条件下反应得到的,其中,12是一个一维“之”形链。在此结构中,CN-作为端基配体,但是,13和14为三维网状结构,其中CN-作为桥联配体。第六章是对全文的总结。