金属有机硼框架结构的设计合成与组装

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对于含有C3对称性的分子而言,其结构上的美学特点已逐步吸引化学家将其应用到潜在的商业领域。硼的结构化学以其独特的成键理论始终在无机化学中占有重要的地位,硼化合物以其繁多的类型和独有的特性为新型无机材料的合成提供了良好的应用前景。基于中心硼原子上具有空的和低自旋的2P_π轨道,使得三配位的有机硼体系具有良好的电子接收能力。在硼的平面三角形构型的分子中,硼原子的三个价电子分别与其它键合原子形成普通双电子σ键,同时通过其空2P轨道与键合原子的孤电子对形成π_~6离域π键降低所成化合物的缺电子性,增强了稳定性。本论文采用水(溶剂)热合成方法,通过两种有机硼配体和不同的过渡金属自组装形成各种金属有机硼框架结构。用单晶X-射线衍射方法测定了它们的晶体结构,并进行了红外,紫外,荧光,PXRD和热失重分析。[1]设计合成了两种有机硼配体:三-(4-(3吡啶)-2,3,5,6-四甲基苯)硼烷和三-(4-(4吡啶)-2,3,5,6-四甲基苯)硼烷,并采用氢谱,碳谱和质谱进行表征。[2]通过水热原位合成的方法得到由机硼配体通过过渡金属中心连接后形成的金属有机硼框架材料1-13。利用X单晶衍射实验,分析了其各自的结构特征。采用红外光谱,紫外光谱,粉末多晶衍射实验对其结构进行进一步表征;利用荧光光谱和热重分析对其光学性质和热稳定性质进行了研究。[3]金属镉形成的”八极”金属有机硼框架材料具有较好的非线性光学性质,其中配合物3的二次谐波生成效应(SHG)是市售的KDP的1.5倍。[4]分别选用大肠杆菌和金黄葡萄球菌对与金属银形成的配合物11-13进行抑菌环实验后发现,其抑菌圈分别为20cm和22cm,参照消毒技术规范,证实其具有比较强的抗菌作用。
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