含氟及手性基团液晶弹性体的制备

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由于氟原子比较小,有很大的电负性、低极化度和强烈的氟-氟原子斥力,氟原子的引入会使液晶高分子的许多性质发生改变。含氟类的液晶具有黏度低,电阻率很高,响应速度较快,提高介电常数等优点,由于这些优良特点,含氟液晶具有广阔的应用前景。根据含氟原子或基团位置的不同,含氟液晶可分为三类:端基含氟的液晶化合物、侧向氟原子取代的液晶化合物和中心桥键氟取代的液晶化合物。根据其所在的液晶体系、在分子中的位置和数量的变化,氟原子赋予了液晶很多不同的性质,并且氟的脂溶性使末端及侧链含氟的化合物在混合液晶配方中能明显增加其它液晶成分的溶解性,适用于混合液晶的配方,这就为调配各种高性能混合液晶提供了宽阔的选择余地。本文设计合成了九种单体:4-十一酰氧基联苯甲酸-3-氟-4-氰基-苯酚酯(M1)、4-烯丙氧基联苯甲酸-3-氟-4-氰基-苯酚酯(M2)、十一烯酸-4-烯丙氧基联苯甲酸对苯二酚双酯(M3)、十一烯酰氧基苯甲酸-4-烯丙氧基联苯甲酸对苯二酚双酯(M4)、4-烯丙氧基苯甲酸-4-十一烯酰氧基联苯甲酸异山梨醇双酯(M5)、4-十一烯酸-4-烯丙氧基联苯甲酸对联苯酚双酯(M6)、4-十一烯酸-4-十一烯酰氧基联苯甲酸异山梨醇双酯(M7)、4-十一烯酸-4-烯丙氧基联苯甲酸异山梨醇双酯(M8)、4-烯丙氧基苯甲酸-4-烯丙氧基基联苯甲酸异山梨醇双酯(M9)。将合成的两种含氟液晶单体M1、M2和成品原料烯丙基缩水甘油醚(AOO)与聚甲基含氢硅氧烷(PMHS)进行接枝均聚,合成P1系列、P2系列;将M1、M8与聚甲基含氢硅氧烷(PMHS)接枝共聚,合成P3系列;将M2、M9与聚甲基含氢硅氧烷(PMHS)接枝共聚,合成P4系列;将M5和含氟液晶单体M1’(癸二酸-4-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基联苯酚)-(3-氟-4-氰基苯酚)酯)与聚甲基含氢硅氧烷(PMHS)共聚,合成P5系列;将M6和含氟液晶单体M2’(4-十一酰氧基苯甲酸-3-氟-4-氰基-苯酚酯)与聚甲基含氢硅氧烷(PMHS)共聚,合成P6系列;将M3和含氟液晶单体M3’(己二酸-4-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基联苯酚)-(全氟辛酸异山梨醇单酯)双酯)与聚甲基含氢硅氧烷(PMHS)接枝共聚,合成P7系列;其中的液晶单体及七个系列液晶聚合物在国内外均未见报道,因此本论文的研究具有原创性。采用用红外光谱分析(IR)和质子的核磁共振波谱分析(1H-NMR)对单体进行结构表征;采用示差扫描量热计(DSC)和热台偏光显微镜(POM)对液晶单体、交联剂和所有液晶聚合物及弹性体进行了液晶性能表征。本文研究内容不仅具有重要的理论意义,而且也为进一步研究其在压电等领域中的应用提供了一定的理论基础和必要的技术支持。
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