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复合分子筛的合成及其优良的催化性能引起了研究者的重视。Y型沸石和ZSM-5沸石是流化催化裂化催化剂的主要活性组元,是目前世界上产量最大和研究价值的沸石催化材料。本论文工作从Y型沸石的合成出发,研究了ZSM-5/Y复合分子筛的合成,并对其进行了表征和改性,进而研究了其催化裂化性能。
首次采用两步、原位水热晶化的方法合成了ZSM-5/Y复合分子筛,为用一条生产线同时合成两种工业上重要的沸石催化材料进行了成功的探索。对合成体系中各种因素的研究表明,合适的pH值范围为10.0~10.5,较单独合成ZSM-5沸石的碱度范围窄;合适的温度既可以保证较快的晶化速度,又可以较好地控制Y型沸石的转晶。使用模板剂或者晶种均能得到无其它晶相的复合分子筛。与单独合成Y型沸石相比,硅源利用率提高约30wt%,开辟了NaY沸石合成母液利用的新方法。扫描电镜表明,复合分子筛的结构表现为一种复杂的聚集体结构。用季铵盐作模板剂时,复合分子筛的形貌为球形颗粒;用晶种时,形貌为类似长方体的复杂结构,与乙醇为模板剂时的形貌相似。
水热处理研究表明,与机械混合样品相比,晶种法合成的复合分子筛中Y型沸石相和ZSM-5沸石相的脱铝程度相似。复合分子筛水热脱铝产生的中孔孔径大于机械混合分子筛水热脱铝所产生的中孔孔径。吡啶吸附定量红外研究表明经550℃水热处理后复合分子筛的B酸量和L酸量均减少,进一步700℃水热处理则使B和L酸量都大量减少。复合分子筛和机械混合分子筛二者在正己烷裂化产品分布上的差别与复合分子筛的聚集体结构有关。用“两交两焙”和磷对模板剂法合成复合分子筛样品进行了改性。红外光谱数据表明,磷改性样品中,复合分子筛的酸性是B酸增加,而且主要是中强酸增加;而机械混合分子筛则是在各个酸强度区域B酸量和L酸量都减少。磷改性复合分子筛和相应的机械混合分子筛相比,裂化新疆重油时具有较好的柴油选择性,柴油产率增加4.1wt%,柴汽比增加0.11,总轻油产率相当。水热脱铝复合分子筛的大庆蜡油催化裂化与磷改性样品具有相似的结果。复合分子筛的聚集体结构有利于裂化汽油组分,阻止大分子进入聚集体结构中进行裂化。气体数据分析表明复合分子筛有较曲折的孔道结构,也支持复合分子筛的这种结构特点。