基于多重氢键作用的功能性超分子聚合物的制备及其性能研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wodeking2009
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超分子聚合物是传统聚合物科学和超分子化学完美结合的产物。“超分子聚合物”的定义是单体单元通过高度定向和可逆的非共价键作用连接起来的在溶液或固体中具有聚合物性质的聚合物阵列。光是一种理想的刺激响应调控方式,具有清洁有效、可调性强等优点,吸引了越来越多的科学家不断探索光响应的功能性超分子聚合物材料。本文成功制备了多个超分子聚合物体系,其中部分具有光化学刺激响应性。主要研究成果包括以下几个方面:  第一章概述了光响应超分子聚合物的研究进展。首先介绍了超分子聚合物的起源和定义;然后根据使用的非共价键作用的不同举例介绍了四种类型的超分子聚合物;最后详细介绍了光响应超分子聚合物的概念和分类。  第二章设计合成了含有三个均三嗪二酰亚胺单元的三枝化合物(PTDA)和双官能团的苝酰亚胺衍生物(PBI1),实验证明,这两个化合物在特定条件下通过三重氢键作用可以组装成具有荧光响应的新型超分子超支化聚合物(HSP)。同时,我们发现该超支化聚合物结构对苝酰亚胺的π-π堆积现象具有抑制作用,形成超分子聚合物后,苝酰亚胺的荧光强度增大。  第三章首次采用具有荧光响应的光离去基团7-甲氧基香豆素来修饰四重氢键功能单元2-脲基-4[1H]-嘧啶酮(Upy),并设计合成了香豆素保护的Upy封端的[C2]雏菊链轮烷(CP-Upy-DC2),该轮烷体系也通过了核磁氢谱、碳谱和高分辨质谱的表征。实验结果表明,该体系在初始态以小分子或者寡聚物的形式存在。紫外光照射引起香豆素单元的离去,从而释放四重氢键单元,进一步引发Upy封端的[C2]雏菊链轮烷(Upy-DC1)的超分子聚合过程。此外,在超分子聚合物溶液中加入PdCl2(PhCN)2,1,2,3-三氮唑可以和钯(Ⅱ)发生配位交联形成超分子凝胶。  第四章研究邻硝基苄基保护的Upy封端的[C2]雏菊链轮烷(ONB-DC-2)的光引发超分子聚合过程。此外,我们试图再引入一个可以和生成的亚硝基化合物发生反应的简单化合物来消耗光裂解过程中产生的具有毒性的邻亚硝基苯甲醛,同时希望反应产物有荧光信号输出,这部分工作还在进行当中。  第五章采用一锅法合成了基于[C2]雏菊链的异[4]轮烷(DC-R-1)。该异[4]轮烷中含有21冠7和24冠8两种大环冠醚,模块化自组织和“click”反应合成策略的结合确保了终产物中两种环的正确位置。  第六章结论。
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