负载型联三吡啶配体的合成及应用研究

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过渡金属催化剂在科学研究和工业生产中扮演着越来越重要的角色,是现代化学不可缺少的部分。但是金属催化剂容易失活并且回收困难,从而导致成本升高和环境污染等问题,负载型过渡金属催化剂作为这种问题的一种有效解决方案而受到了广泛关注。负载型过渡金属催化剂由载体、配体和金属组成,其中配体作为连接金属和载体的桥梁起着十分重要的作用,而联三吡啶作为一种重要的三齿型配体受到了人们广泛的关注。本课题合成了4-(4-羟基苯基)-2,2;6,2"-联三吡啶,将其作为配体制备了负载型Pd催化剂和负载型Nb催化剂,并分别应用在了Suzuki、Heck和Sonogashira偶联反应及环酰皿胺的合成中。  Suzuki偶联反应、Heck偶联反应和Sonogashira偶联反应是重要的碳碳键偶联反应,在天然产物以及医药中间体的合成中有十分重要的应用。本课题中,我们将制得的负载型把催化剂SiO2-tpy-Pd应用在Suzuki、Heck和Sonogashira偶联反应中,并且均取得了良好的收率,同时探究了SiO2-tpy-Pd的循环使用能力,发现其重复使用5次之后仍能保持较高的活性,此外还通过透射电镜对催化剂的形态变化进行了表征。  环酰亚胺特别是邻苯二甲酰亚胺在医药分子、天然产物和农药等领域有着重要的应用。本课题中,我们将负载型Nb催化剂SiO2-tpy-Nb应用在邻苯二甲酰亚胺的合成中并且取得了良好的产率。不同的胺类化合物和邻苯二甲酸以及邻苯二甲酸酐都取得了较好的结果,其中活性较差的脂肪胺也获得了较好的收率。炔基修饰的邻苯酰亚胺及其衍生物在在抗癌药物和新材料方面有着重要的应用,而在该反应体系下炔丙胺和4-甲基苯酐能够取得79%的产率。本课题中对SiO2-tpy-Nb的重复使用能力也进行了一定的探究,发现使用5次后仍能保持较高的活性,并还通过扫描电镜对催化剂的形态变化进行了表征。此外,微流场凭借着其优异的传质传热性质和精准的反应条件控制得到了迅速发展,本课题利用填充床技术探究了该反应在微流场中的反应效果,发现在保证转化率的同时大大缩短了反应时间。
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