碳纳米材料复合整体柱的制备及其对熊果酸的在线富集纯化

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熊果酸是天然存在的五环三萜类化合物,是以游离酸的形式存在于许多中草药中。它具有保肝、抗肝炎、抗肿瘤、抗菌、抗病毒、抗氧化等多种功效。熊果酸在植物中分布广泛,但是植物中成分复杂,造成其提取分离难度较大,而且熊果酸的提取物一般为粗品,需要进一步分离纯化。在线固相萃取是一种样品预处理技术,固相萃取中常用吸附剂是C8或C18键合硅胶吸附剂,而C8或C18键合硅胶吸附剂具有柱压较高和在富集过程中容易堵塞、重复利用率低使其成本较高的缺点,因此,有必要寻找柱压低且成本低廉的新型吸附剂。整体柱是一种分离介质,由连续的多孔骨架组成,具有柱压低和传质效率高的优点。但是由于它们的比表面积小,通常吸附能力低。为了解决这个问题,可以将纳米材料掺入整体柱中以增加其表面积。本文通过将纳米材料作为单体制备纳米复合整体柱并将其作为在线固相萃取的吸附剂应用于药用植物中熊果酸的在线富集、纯化和定量分析。首先,通过对氧化石墨烯进行改性获得功能化氧化石墨烯(f-GO),然后采用功能化氧化石墨烯和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)作为共聚单体,三甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,过硫酸铵/四甲基乙二胺(APS/TEMED)为引发体系制备了聚(f-GO-co-NIPAAm-co-TMPTA-co-EDMA)复合整体柱。通过扫描电镜法、氮吸附-脱附法和压汞法对整体柱的结构进行表征。将该整体柱作为在线固相萃取的吸附剂并与高效液相色谱联用用于药用植物中熊果酸的富集和定量分析。与仅使用N-异丙基丙烯酰胺作为单体的整体柱比较,纳米复合整体材料对熊果酸的吸附量大,且方法的重复性较好,回收率高。其次,通过对羟基化多壁碳纳米管(MWCNTs-OH)进行改性获得功能化多壁碳纳米管(f-MWCNTs),然后采用功能化多壁碳纳米管和苯乙烯(ST)作为共聚单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,过氧化苯甲酰/N,N-二甲基苯胺(BPO/DMA)为引发体系制备了聚(f-MWCNTs-co-ST-co-EDMA)复合整体柱。将该整体柱作为在线固相萃取的吸附剂并与高效液相色谱联用用于药用植物中熊果酸的富集、纯化和定量分析。结果表明:该纳米复合整体柱作为在线固相萃取的吸附剂并与高效液相色谱联用实现了对药用植物中熊果酸的在线富集、纯化和定量分析。
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