pH响应性星型嵌段聚合物的制备及其自组装行为研究

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具有pH响应性的星型聚合物因其独特的结构及性质,被广泛的应用于药物释放,工业涂层,石油勘探,生物膜工程,改性剂以及水体修复等众多领域。通过调节溶液的pH值,离子间的相互作用,氢键作用和疏水性作用会发生变化,这一系列的变化则会导致pH响应性星型聚合物在水溶液中发生可逆的相分离或者自聚现象的发生。  本论文以单电子转移活性自由基聚合方法为基础,结合点击化学反应,设计合成一种新型多官能团引发剂,并制备了合成了两种具有pH响应性的星型嵌段聚合物,具体的研究内容如下:  (1)合成一种同时具有双叠氮基及双溴引发官能团的引发剂。由于叠氮基和溴官能团的存在,该引发剂能将传统的先核后臂法及先臂后核法的优点相结合,能较高效率的设计制备四臂星型嵌段杂臂聚合物,为开拓星型聚合物的新合成方法的奠定了基础。  (2)以(1)中合成的双叠氮基双溴引发剂为主引发剂,再利用炔丙基溴引发剂。通过单电子转移活性自由基聚合及点击化学的方法合成了pH响应性的星型嵌段聚合物——聚(甲基丙烯酸乙酯-嵌段-聚(丙烯酸叔丁酯)-臂-聚(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)。并通过水解后生成另一种同时具有阳离子及阴离子型的星型嵌段聚合物聚(甲基丙烯酸乙酯-嵌段-聚(丙烯酸)-臂-聚(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)。  (3)研究(2)中合成的两种pH响应性星型嵌段聚合物在不同pH值的水溶液中的自组装行为。结果表明,根据环境条件的不同,自组装形态有椭球型,纺锤形,花簇,囊泡形等不同形态。  (4)本文还通过原位聚合法制备出聚苯胺/四氧化三铁纳米粒子,并研究将其分散至PBO树脂中制备复合材料。
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