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首先对活性聚合、活性自由基聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)、衰减链转移聚合(DT)、醋酸乙烯酯的活性聚合及其嵌段聚合进行了文献调查,并加以总结和简短的评述。实验主要有两部分组成:1.AIBN/Br2/DMF原位体系引发的原子转移自由基聚合(ATRP);2.制备醋酸乙烯酯的嵌段共聚物。首先用DT聚合体系来制备端基为碘的聚甲基丙烯酸甲脂(PMMA-I)和聚醋酸乙烯酯(PVAc-I),然后利用DT和ATRP方法进行交叉反应,即用四种方法来合成嵌段共聚物PMMA-b-PVAc和PVAc-b-PMMA。一.AIBN/Br2/DMF体系引发单体的ATRPAIBN和元素溴在溶剂DMF条件下可以原位生成α-溴代异丁腈,即(CH3)2(CN)C-Br,由于处于α位的-CN基团体积较小,同时具有强大的吸电子及共轭效应,由于电子的离域化,使C-Br键较弱,生成的异丁氰自由基较稳定,因而(CH3)2(CN)C-Br可能是ATRP的优秀引发剂。用本法原位合成的α-溴代异丁腈的DMF溶液,分别与CuCl/PMDETA、FeCl2/MA5-DETA和FeCl2/PPh3催化体系配合,引发MMA及St的原子转移自由基聚合。实验结果表明,聚合过程均呈现一级动力学特征且产物的分子量分布较窄(Mw/Mn=1.19-1.44), 1H NMR谱图显示在90℃下Br2和AIBN反应产生的烷基溴化物α-溴代异丁腈充当了引发剂。PMMA的端基分析显示聚合是由α-溴代异丁腈和催化体系氧化还原产生的异丁腈自由基引发的。发现当AIBN与元素溴等比例反应所得的引发体系中有残留的溴存在,溴存在一定的阻聚作用导致聚合前存在诱导期。而当AIBN与元素溴按照2:1反应时,聚合前没有诱导期,且聚合速度较前者快,分子量分布在1.4以下。本课题原位合成了一种新的,优秀的ATRP引发剂.与本实验室原位合成法合成的另一种ATRP引发剂α-碘代异丁腈相比稳定性更好,应用更普遍.