手性多齿羧酸金属配合物的制备、结构及性能研究

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本论文采用5-羟基间苯二甲酸与手性乳酸为起始原料合成了一对手性三齿羧酸配体:R-5-(1-羧基乙氧基)间苯二甲酸((R)-H3CIA),S-5-(1-羧基乙氧基)间苯二甲酸((S)-H3CIA)。基于上述手性三齿配体与过渡金属与稀土金属构筑了 13个手性配位聚合物(CCPs),其结构均通过单晶X-射线衍射仪确定,并使用粉末XRD衍射、元素分析、红外光谱、圆二色、TGA等分析测试手段对该13个配位聚合物进行了进一步表征。基于过渡金属Cu,Co,Ni与这对手性配体的水热反应共获得了 5个手性配合物:[Cu8((R)-CIA)4(OH)4(H2O)8]·3H2O(1),[Cu8((S)-CIA)4(OH)4(H2O)8]·3H2O(2),[Co4((R)-CIA)2(OH)2(H2O)4]·3.5H2O(3),[Co4((S)-CIA)2(OH)2(H2O)4]·3.5H2O(4),[Ni4((S)-CIA)2(OH)2(H2O)4]·3.5H2O(5)。配合物1和2为一对手性对映纯配合物,它们的单分子结构中均具有独立的八个Cu(Ⅱ)离子,与配体构成有趣的三维自贯穿结构的配合物,在对其进行不对称催化活性的研究中发现,配合物1和2具有催化不对称硫醚氧化反应的活性。配合物3-5结构的共同特点是具有四个独立的金属离子形成平行四边形的四核单元,最终形成3,6连接的kgd-型二维拓扑结构,在磁性研究中发现配合物3和5展现反铁磁性。基于稀土金属La、Ce、Pr、Nd、Sm、Tb、Dy与配体作用获得了 8个同构的手性配合物6-13([Ln2((R/S)-CIA)2(H2O)5]·2H2O)。它们都具有P1手性空间群的二维(410.65)(46)2(48.67)拓扑结构。通过对配合物6-13的在光致发光性质方面的研究,发现该8个配合物均体现稀土离子特征发光性能。并且配合物6-13均展现一定的二阶非线性光学活性。上述研究证明该类稀土配合物可能成为潜在的光学材料应用。
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