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2-C-支链糖/核苷与结构修饰前相比,显示出了极有意义的生物活性变化。例如,很多的2-C-支链糖/核苷衍生物表现出了显著的抗炎、抗病毒、抗肿瘤以及抑制酶原的生物活性。另一方面,2-C-支链糖/核苷可用于生物分子代谢机制的模拟研究;可作为分子生物探针用于结构和功能之间的关系研究,还可用于相关受体的搜寻和筛选。除此之外,在糖化学、有机化学领域中,2-C-支链糖苷已作为关键的合成子应用于天然和人工产物的合成研究。 2-C-支链糖/核苷的重要性已经引起了研究者的广泛关注。为了更好地拓展2-C-支链糖/核苷在糖生物学,有机化学领域中的应用,同时也为了充分发掘2-C-支链糖/核苷的药用价值潜力,越来越多的研究者投入到2-C-支链糖苷类似物的的研究中来。 本文以D-木糖和D-甘露糖为原料,通过对1,2位羟基选择性的保护、脱保护;再依次经过端基碳苷化,2位羟基酯化和碳链氧化后,成功制备了1-C-支链-2-O-对甲苯磺酰基木糖(C-Xy1)和甘露糖(C-Man)。在碱性条件下,通过分子内的亲核取代反应C-Xy1转化为1,2-环丙烷来苏糖。1,2-环丙烷来苏糖在CH3SO3H催化作用下断裂开环,并与一系列小位阻的亲核试剂包括醇、硫醇、单糖、氨基酸以及TMS-嘧啶等反应,高立体选择性地生成了2-C-丙酮基-α-D-来苏糖苷衍生物,产率介于55-86%之间。该方法合成了一类结构新颖的2-C-丙酮基呋喃糖缀合物。C-Man,进一步将6位转化为硫酯基,在不同的条件下(碱性或加热),通过分子内的SN2串联反应,制备得到了一系列2-C-支链-1,6-脱水-6-S-β-D-葡萄糖苷衍生物,通过以上研究,本文成功的实现了乙酰丙酮基取代的1,2-环丙烷来苏糖的开环成苷反应,合成了一系列多样性组合的2-C-丙酮基-α-D-来苏糖苷衍生物,为该类衍生物的生物活性研究奠定了物质基础。另一方面,本文也研究了影响1-C-支链-6-硫酯基-α-D-甘露糖转化生成2-C-支链-1,6-脱水-6-S-β-D-葡萄糖苷衍生物的条件,如糖环羟基的保护基;糖环1,2位的构型;碳支链的长度等。综上所述,本论文设计和合成了一系列结构多样性的2-C-支链呋喃/吡喃糖苷衍生物,该化学合成方法具有立体选择性强、成本低廉、条件温和、操作简单等特点。