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单宁酸水解产物没食子酸及其衍生物没食子酸酯是重要的精细化工品,被广泛应用于食品、生物、医药、化工等行业领域内。随着这些产业不断发展,对于路线合理以及性能优良的没食子酸及没食子酸酯的合成研究,无论是对环境保护,还是对产业发展本身,都具有非常重要的意义。相对于传统制备方法,本课题合成和改良了磺酸树脂,开展了以磺酸树脂催化单宁酸水解及单宁酸酯交换的反应研究,一步反应得到没食子酸酯,研究成果如下:1、对磺酸树脂酸性中心及聚苯乙烯骨架结构改良。通过Amberlyst 15与Br2卤化反应制得溴代磺酸树脂A15-Br,卤素基团的引入大大提高了磺酸树脂热稳定性和酸活性。以溴代磺酸树脂为基体向苯环引入拉电子能力更强的硝基制得硝化溴代磺酸树脂A15-Br-NO2,进一步提高了磺酸树脂酸性;其次,合成了大孔低交联聚苯乙烯树脂ML-PS,ML-PS树脂具有优良的大孔结构及孔容,对ML-PS树脂磺化制得了性能优良的大孔低交联聚苯乙烯磺酸树脂ML-SPS。2、考察了不同催化剂Amberlyst 15、A15-Br、不同元素含量的A15-Br-NO2及ML-SPS磺酸树脂对单宁酸水解的催化效果。确定ML-SPS磺酸树脂催化效果最为显著。系统考察了反应时间、物料比、催化剂加入量对水解产率的影响,优化了ML-SPS磺酸树脂催化反应条件。在最佳条件下,ML-SPS磺酸树脂催化这一反应的没食子酸产率可达65.7%,并表现出较为优良的重复催化效果,但存在ML-SPS磺酸树脂用量大的不足。3、考察了不同催化剂Amberlyst 15、A15-Br、不同元素含量的A15-Br-NO2及ML-SPS磺酸树脂等对单宁酸酯交换的催化效果。确定ML-SPS磺酸树脂催化效果最为显著。系统考察了一系列反应条件对酯交换产率的影响。结果表明,在优化条件下（催化剂用量1.35 g,酸醇比1:50,反应温度125℃,反应时间9 h）ML-SPS磺酸树脂可以快速、高效的催化单宁酸酯交换得到没食子酸辛酯（OG）和没食子酸十二酯（DG）,产率可达83.2%（OG）和81.7%（DG）。由于反应体系中没有水的参与,磺酸基团不易水解脱落,ML-SPS磺酸树脂表现出极其优良的重复催化效果。不足的是对没食子酸低级酯的合成产率不理想。