二(咪唑)柔性配体过渡金属配位聚合物的合成、结构及表征

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配位聚合物的网络结构是通过具有各自几何特征的配体和金属离子的相互结合而形成的,它们共同决定了网络结构的形状。使用柔性配体时,由于其构型的多样性,在不同的合成条件下将可能产生几种不同的结构,其中包括结构独特的配位聚合物,特别是那些超分子异构体、各种不同的插入结构和内锁结构等。所以选用柔性配体合成功能性配位聚合物具有重要意义。在本论文中我报道了用柔性配体1,4-二(咪唑)-丁烷(bimb),在不同的合成条件下与过渡金属Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)及第二配体(KSCN、KNCO、NaN3,NaN(CN)2[Nadca])合成的11个配位聚合物,它们分别是:Cd(bimb)2(NCS)2]n(1),Cd(bimb)2(NCO)2]n(2),[Cd(bimb)(dca)2]n(3),[Cd(bimb)(N32]n(4),{[Cd(bimb)3](ClO42}n(5),{[Cd(bimb)3](PF62}n(6),[Mn(bimb)2(NCS)2]n(7),[Mn(bimb)2(dca)2]n(8),[Mn(bimb)2(N32]n(9),[Co(NCS)2(bimb)2]n(10)和{[Co(dca)2(bimb)2](CH3OH)}n(11),并测定了它们的晶体结构,进行了元素分析、红外分析、部分配合物的差热和荧光等性质测定。在合成上利用了不同的合成方法,不同的溶剂,不同的无机盐等得到了结构不同的配位聚合物。在这11个配位聚合物中,配位聚合物(1)、(7)、(8)、(10)为一维双股链结构,两个bimb和两个金属原子形成了22元环M2(bimb)2;配位聚合物(2)、(9)、(11)为二维(4,4)网格结构,四个bimb和四个金属原子形成了44元环M4(bimb)4;配位聚合物(3)、(4)、(5)、(6)为三维结构,其中配位聚合物(6)为三维穿插结构。通过上述11个配位聚合物的合成及研究,我们发现配体性能、金属阳离子、共配阴离子及抗衡阴离子改变都可以影响配位聚合物的形成与结构;希望能够通过改变上述因素得到结构新颖及有优良性能的配位聚合物。
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