Ca2+双交联MXene-海藻酸钠水凝胶膜构建及印染废水处理研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wlg1991
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纺织印染废水是我国排放总量最大、污染性最高、较难处理的工业废水之一。纺织印染废水的安全排放对于我国水环境安全至关重要。纳滤处理技术因其以选择透过性为工作的核心,是单纯的物理作用,在分离污染的同时,能够使废水中的物质不被破坏,便于进一步回收利用而被广泛应用。基于传统的纳滤膜分离层较为致密,难以实现高价盐和染料的高效分离的困境,疏松纳滤膜成为最有希望的解决办法之一。二维材料堆叠形成的二维层状膜因其可调节的层间距吸引了研究者的注意。利用HCl和LiF混合溶液刻蚀MAX相(Ti3Al C2)中的Al,合成Ti3C2Tx纳米片,借助XRD光谱并计算得到Ti3C2Tx纳米片的层间距为9.7?。通过超声剥离、高速离心和冷冻干燥获得了单/少层Ti3C2Tx纳米片。Ti3C2Tx纳米片是具有~20μm的平面和~4.6nm的厚度的薄片;Ti3C2Tx纳米片约为4000的纵横比确保了共沉积获得层状结构层间距的均匀性,有利于层状结构的稳定性。Ti3C2Tx纳米片分散液的Zeta电位证实了其具有强的负电位性质(-30~-40 m V),是相对比较稳定的分散体系。通过共沉积Ti3C2Tx纳米片与海藻酸钠(Sodium alginate,SA),并依靠Ca2+实现双交联制得了Ti3C2Tx/CaAlg水凝胶疏松纳滤膜。充分混合Ti3C2Tx纳米片分散液与海藻酸钠溶液,并通过共沉积制备Ti3C2Tx/Na Alg水凝胶膜;Ti3C2Tx纳米片表面丰富的含氧官能团与SA表面富含羟基(-OH)和羧基(-COOH)均可与Ca2+发生快速离子交换,利用Ca2+实现双交联形成三维互联水凝胶网络。Ti3C2Tx/CaAlg水凝胶膜的SEM表征显示其表面高低起伏的“水波纹”形貌,横截面呈现“珍珠层”结构,Ti3C2Tx/CaAlg水凝胶层厚度为~190nm,并且与MXene负载量成线性相关关系。SA与Ti3C2Tx纳米片的混合比例不会显著影响Ti3C2Tx/CaAlg水凝胶膜的表面形貌,但将膜表面的相对粗糙度降低至67.3nm,且会增加膜表面的亲水性,水接触角降低至42°。Ti3C2Tx/CaAlg水凝胶膜的XPS分析未检测到对应于Ti O2的Ti4+,表明其极低的氧化度。MXene膜在p H 3-10范围的Zeta电位稳定于~-5m V,SA的加入增强Ti3C2Tx/CaAlg水凝胶膜表面的电负性至-20m V,并且赋予其p H敏感性。并且,Ti3C2Tx/CaAlg水凝胶膜具有长时运行稳定性和抗大肠杆菌的性能。SA的均匀插层扩大Ti3C2Tx纳米片间的层间距至16.2?,提高Ti3C2Tx/CaAlg水凝胶膜的纯水渗透至~160 LMH/bar、降低了盐截留率(Na Cl<5%,Na2SO4<20%),对刚果红(Congo Red,CR)和孔雀石绿(Malachite Green,MG)染料截留率稳定在~99%。Ti3C2Tx/CaAlg水凝胶膜具有优异的盐与染料分离性能。M/S10%-Ca膜对Na Cl和CR的分离比为46.0,约为商品传统纳滤膜NF270的7倍,商品传统纳滤膜NF270的分离比仅为6.7;M/S10%-Ca膜对Na2SO4和CR的分离比为8.0,NF270膜的仅为1.0,约为NF270膜的8倍。Ti3C2Tx/CaAlg水凝胶疏松纳滤膜分别在盐、染料混合体系与盐、染料和有机物综合体系下的分离性能显示,无机盐的存在增强染料在液体中的分散性,降低染料截留率;而有机物的存在降低截盐率,进而有效提高盐和染料的分离性能。Ti3C2Tx/CaAlg水凝胶疏松纳滤膜的可溶性有机物(Soluble Organic Matter,DOM)去除能力介于商品超滤膜和纳滤膜之间,对其过滤污水处理厂二级出水的渗透液的EEM图谱进行区域积分,定量地表明其对芳香蛋白质类DOM具有高效的去除能力。
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