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电化学发光,又称为电致化学发光,简称为ECL,它是指一些中间体,主要是自由基离子,在电的激发下产生于电极表面,继而进行高能电子迁移反应,以形成激发态而产生的一种发光现象。在最近几十年的研究中,电化学发光以其特有的优势吸引了人们的目光,它具有低的背景信号、高的灵敏度、简单的装置及好的时空可控性等优点。卟琳类化合物广泛存在于自然界中,它们在呼吸、光合作用等生命活动中起着重要作用。近年来,水溶性卟啉在分析化学、生命科学、医学等领域中得到了广泛应用。由于生物体内的各项生命活动都在水环境中进行,因而对水溶性卟啉的研究与应用更加有意义。本论文基于阴离子型卟琳化合物能够在水溶液中产生阴极电化学发光的现象,构建了一种新的电化学发光体系一阴离子型卟啉化合物/过硫酸钾体系,并将其应用于分析检测中。 本研究分为四个部分:第一章:绪论。介绍了电化学发光及其特点,重点从电化学发光的基本反应机理、电化学发光的基本类型以及电化学发光的应用这三个方面进行了综述。其次,对卟啉做了简单介绍,并详细叙述了卟琳类化合物在电化学发光领域中的应用。第二章:羧基卟啉/过硫酸钾体系的电化学发光研究与应用。实验发现了一个新的电化学发光体系-四(4-羧基苯基)卟啉/过硫酸钾体系。以裸的玻碳电极为工作电极,以过硫酸钾为共反应剂,在负电位下进行循环伏安扫描时,四(4-羧基苯基)卟啉能够产生阴极电化学发光。基于此现象,我们建立了一种检测四(4-羧基苯基)卟啉的新方法。根据发光强度和卟啉浓度的线性关系,可测定卟啉含量。同时,结合电化学、电化学发光以及紫外实验数据,对其发光机理进行了较为深入的探讨。三章:叶绿素的电化学发光与含量测定。基于羧基卟啉的电化学发光现象,我们发现脱镁叶绿酸也能够产生阴极电化学发光,建立了一种间接检测叶绿素含量的方法。将从植物叶片中提取的叶绿素转化成脱镁叶绿酸,再以裸的玻碳电极为工作电极,以过硫酸钾为共反应剂,在负电位下进行循环伏安扫描时,脱镁叶绿酸能够产生阴极电化学发光。根据发光强度和脱镁叶绿酸浓度的线性关系,可间接测定叶绿素含量。第四章:磺酸基卟啉/过硫酸钾体系的电化学发光及对亚甲基蓝的检测。实验发现了一个新的电化学发光体系-四(4-磺酸基苯基)卟啉/过硫酸钾体系。并且发现亚甲基蓝能有效猝灭四(4-磺酸基苯基)卟啉的电化学发光,根据猝灭效率与亚甲基蓝浓度的线性关系,建立了一种测定亚甲基蓝含量的新方法。并通过紫外吸收光谱、循环伏安和电化学发光等一系列实验对发光机理和猝灭机理进行了讨论。