弱碱性芳胺为重氮组分的偶氮型分散染料清洁合成研究

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分散染料作为聚酯纤维染色唯一适用的染料,随着聚酯纤维快速发展,已经成为纺织印染工业中需求量最大的一类染料。偶氮型分散染料在其中占有量超过70%,具有相当重要的地位。偶氮型分散染料色泽范围主要处于可见光谱的深色区,对此,弱碱性芳胺为重氮组分的偶氮型分散染料贡献较大。该类染料在重氮化反应过程需要十几浓硫酸,除理论两摩尔倍量用量外,其他浓硫酸留存则需要大量的CaCl2处理生成CaSO4填埋处理。虽然现在也有企业进行废硫酸再用处理,但必然消耗了浓硫酸。本论文针对上述问题,设计从源头上减少浓硫酸的使用量。为此,采取了两种方法:(1)以离子液体替换浓硫酸为弱碱性芳胺重氮化反应溶剂,并于其中进行偶合反应制备偶氮型分散染料,并循环利用。结果重氮组分在离子液体中溶解度为0.4-0.6g,较低;染料产率为50-60%,较低;离子液体为溶剂与生成的染料难以分离,无法循环利用,因而该方法不可取。(2)以氟硼酸为重氮盐稳定剂,有机溶剂乙酸乙酯替换浓硫酸为重氮化反应溶剂,重氮盐固体从有机溶剂中析出,进行偶合反应制备偶氮型分散染料,而有机溶剂与过量浓硫酸则循环利用。分别以2-氰基-4硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺和2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺为重氮组分制备了Dye1、Dye2、Dye3和Dye4四支染料,产率能够达到并部分超过传统方法的80%-85%,纯度均超过82%,几乎均高于传统合成方法染料值。浓硫酸用量降低到2.3-2.8摩尔倍量,与传统方法相比有超过8摩尔倍量的降低;氟硼酸每次用量为1.5-2.1摩尔倍量。乙酸乙酯能够循环使用5-7次,每次回收率超过98.5%。同时四支染料分子的结构利用氢核磁、高分辨质谱、红外、紫外进行了表征。论文选择上述的新方法与传统方法制备的染料,高温高压法对涤纶纤维染色的性能对比,新方法竭染率(E),Dye1和Dye4有1.5%-6.7%提高;K/S值四支染料有-4.0%-9.5%变化;亮度(L*)Dye3有10%左右提高,彩度(C*)Dye2和Dye3有20%-30%提高,色调(h*)Dye1-Dye4仅有肉眼不能分辨的微小差异。耐摩擦、水洗、升华和日晒牢度性能平均有0.5-1级提高。
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