新型膦酰化聚芳醚膜材料的合成

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膦酸的酸性介于羧酸与磺酸之间,且具有高度自我离解的特征,既能够接受质子(碱),也能提供质子(酸),这种两性特征使得膦酸形成氢键的程度远大于磺酸。含膦酸基团(共价键连接)的聚合物已经成为开发在高温和低湿甚至在无水状态下能够呈现较好质子传导能力和良好的机械性能的新的质子交换膜的重要选择。含膦酸基团的新型高分子聚合物不仅有较好的质子传导性,而且具有较高热稳定、化学稳定性,在较宽的pH范围内具有超强的抗氯性能,因此也有望成为新型的反渗透、纳滤水处理膜材料。本论文首先合成了双(4-氟苯基)(3’-二乙氧基膦酰苯基)氧膦,并在高沸点非质子有机溶剂中、中强碱的存在下与3,5,3’,5’-四甲基-4,4’-二羟基联苯发生直接缩聚,得到膦酰化程度可控的新型膦酰化的聚芳醚高分子,但高分子粘度较低,成膜性能较差。为了得到高分子量的新型膦酰化聚合物,我们接着又合成了的新型的单酯单盐单体:双(4-氟苯基)(3’-乙氧基,3’-钠氧基膦酰苯基)氧膦,并与4,4’-二羟基联苯在高沸点非质子有机溶剂中,中强碱的存在下发生聚合,得到膦酰化程度可控的新型膦酰化的聚芳醚高分子,但聚合物粘度同样较低,成膜性能差。最后,我们采用了对碘代聚合物进行后膦酰化的方法,得到了高分子量的、成膜性能好的新型膦酰化高分子材料。首先通过直接缩聚,以双(4-氟苯基)-3’-碘苯基氧膦,双(4-氟苯基)-苯基氧膦与4,4’-二羟基联苯为单体,在中强碱的存在下合成了含碘聚合物。然后在1,3-二甲基-2-咪唑啉酮溶液中,催化剂氯化镍存在条件下,将该碘代聚合物与亚磷酸三乙酯反应,酸化、甲醇洗涤后得到一系列高分子量的、后膦酰化的聚芳醚高分子化合物,该系列聚合物成膜性能好,为在质子交换膜燃料电池及水处理中的应用打下了基础。
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