新型生物基衣康酸酯耐油弹性体的设计、合成与应用研究

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随着汽车燃油效率的提升,燃油喷射系统的升级以及机体的小型化,耐油弹性体需要在更宽的温度范围和更复杂的液体环境中保持稳定的性能,对耐油弹性体新材料提出了要求。此外,制备现有耐油弹性体的单体如丙烯酸酯、丙烯腈等主要来自不可再生的石化资源。为了维持橡胶行业的可持续发展,我们开展了利用生物质资源制备耐油弹性体的研究。衣康酸酯单体的双酯基可以提供耐油弹性体所需要的极性基团,本课题以衣康酸酯和丙烯酸酯为主要原料,制备了生物基衣康酸酯耐油弹性体及其复合材料,考察了不同酯基组分对耐油性的贡献,为生物基耐油弹性体的高性能化提供了思路。本论文的第一部分,基于衣康酸二丁酯(DBI)与丙烯酸丁酯(BA)通过氧化还原乳液聚合制得聚(衣康酸二丁酯/丙烯酸丁酯)(PDBB),设计了正交试验并优化配方:3wt%乳化剂用量,0.05wt%引发剂用量,反应温度30℃,反应时间8h。引入甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)作为官能团单体,设计合成了聚(衣康酸二丁酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯)(PDBBG)及其复合材料PDBBG/CB,随着DBI的增多,PDBBG/CB的耐油性有一定提升,但仍达不到使用要求,需进行改进。本论文的第二部分,我们将主单体DBI换成侧链更短的衣康酸二乙酯(DEI),设计合成了不同单体配比的聚(衣康酸二乙酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯)(PDEBG)。其数均分子量在13.4~36.0万之间。随着DEI含量的增加,Tg在-41.9~1.7℃之间,且逐渐递增。其复合材料PDEBG/CB的拉伸强度可达12.1MPa,断裂伸长率可达127%。随着DEI含量的增加,耐油性逐渐提高,表明较高生物基含量的衣康酸酯耐油弹性体有着较好的应用前景。本论文的第三部分,我们采用短侧链的丙烯酸乙酯(EA)代替部分的DEI,设计合成了一种新型耐油弹性体聚(衣康酸二乙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯)(PDEBEG)。其数均分子量大于20万,转化率可以达到96%。随着DEI含量的增加,Tg在-25.2~-0.8℃之间,逐渐递增,同时有良好的热稳定性。随着DEI含量的增加,分散改善,其复合材料PDEBEG/CB的拉伸强度可达14.5 MPa,断裂伸长率可达305%,此外我们研究了具有不同单体比例的PDEBEG/CB的耐油性,结果表明,DEI含量为10wt%及20wt%的PDEBEG/CB的高温耐油性优于市售丙烯酸酯橡胶AR72LS。
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