层状前体制备多元复合金属氧化物及其催化性能

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水滑石是一类结构高度有序的层状阴离子材料:具有独特的阴离子交换性、层板组成的可设计和调变性。由于其在催化、吸附、环境、医药、纳米材料、功能高分子材料等领域受到广泛的应用,已成为世界各国科研工作者研究的热点。本论文针对目前水滑石制备的单一性,尝试采用一系列新的合成方法制备了水滑石层状材料,我们对其制备条件及形成历程进行了探索;以成核晶化隔离法合成的水滑石前体通过高温焙烧得到了铜基多元复合金属氧化物,并对其结构、形貌、还原性能、催化1,4-环己烷二甲酸二甲酯的加氢性能进行了研究。具体研究内容如下:1一系列水滑石的新合成方法创制了利用金属镁粉和氢氧化铝粉沫为原料合成Mg-Al LDHs的新方法,并得到了制备条件对产物结构的影响规律,采用XRD、SEM对产物进行了系统的表征,阐述了水滑石的形成历程。创制了还原-氧化法制备高结晶度、层板结构规整的水滑石的新方法,将金属离子还原为金属核,胶体磨的高分散作用,使金属核高度分散,然后在水热体系中,利用水中溶解的氧缓慢氧化及碳酸钠用量的控制得到了Ni-Fe、Ni-Al、Co-Fe、Ni-Mn-Fe、Ni-Zn-Fe和Co-Fe LDHs,通过温度、时间、Na2CO3用量等条件的调配,探索了以上因素的影响规律。采用XRD、SEM对产物进行了表征,阐述了水滑石的反应历程;根据利用M2+的诱导作用,使Al(CH3COO)2(OH)电离出Al3+,在二甘醇体系中缓慢水解,在弱酸性环境中不需要任何保护措施得到纯净的Cu-Ni-Al-Ac LDHs,初步摸索了反应的规律。2铜基复合金属氧化物制备1,4环己烷二甲醇的研究结合目前1,4环己烷二甲醇的生产现状,水滑石在催化领域潜在的发展空间,采用适合工业化生产的成核晶化隔离法制备了铜基三元、四元水滑石前体,然后高温焙烧得到了Cu/Zn/Al以及掺杂Cr、Mn的三元或者四元复合金属氧化物。通过XRD、FT-IR对水滑石前体的表征,证明了水滑石前体的合成,通过TG-DTA分析得出了水滑石前体稳定的规律,并研究了其成因。通过XRD、IR证明了铜基复合金属氧化物的合成,采用H2-TPR分析了其还原性能以及产物中铜的存在形式,进行H2-TPD的表征,确定了铜基催化剂的氢吸附能力,并与催化加氢结果对照,结果吻合。通过调变反应条件,探索了温度、压力、氢气流速对合成1,4环己烷二甲醇的转化率和选择性影响。
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