咪唑类离子液体的合成及在锂离子电池中的运用

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在室温附近,离子液体是指完全由阴离子和阳离子组合而成的液态离子化合物。离子液体因其具有较低的熔点、较宽的电化学窗口、较低的蒸气压和良好的溶解特性,使其已经广泛应用在有机合成、催化、分离、电化学等领域。首次应用离子液体是在电镀等电化学领域,近年来随着溶剂和催化剂在有机合成方面研究的十分活跃,而离子液体独特的溶解性则被很多人应用在萃取、分离等方面的研究中。由于离子液体具有较低的蒸汽压、不可燃烧性、较高的电导率、较宽的电化学窗口、良好的溶剂等这些优良特性,使其可能在未来取代传统有机电解液,解决锂离子电池安全性问题。  我们合成了一系列的疏水性的咪唑类离子液体1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([PMIM]PF6)、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM]PF6)、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([HMIM]PF6)。离子液体的合成,我们运用的是两步合成法,采用了微波及超声波加热法,优选得到最佳的合成所需要的实验条件:超声波功率100W、微波功率400W、反应时间60min和最高温度60℃。通过TG、1H-NMR和IR对合成的离子液体进行了表征。  研究三种离子液体[PMIM]PF6、[BMIM]PF6和[HMIM]PF6(质量比2%、5%、10%)添加到商用有机电解液中,运用在LiCoO2/Li电池中,测试了电池的电化学性能。结果表明在LiCoO2/Li电池中,离子液体改善了商用有机电解液的循环性能,其中10%含量的[HMIM]PF6表现最优,在1C时首次放电比容量为126mAh·g-1,循环100次以后,放电比容量为60.7mAh·g-1,而商用电解液的放电比容量下降到16.9mAh·g-1,混合离子液体电解液的循环性能表现明显优于商用电解液。  将三种离子液体[PMIM]PF6、[BMIM]PF6和[HMIM]PF6(质量比2%、5%、10%)添加到商用有机电解液中,应用在LiFePO4/Li电池中,测试了电池的电化学性能。在LiFePO4/Li电池中,2%含量的[PMIM]PF6、[BMIM]PF6和[HMIM]PF6的首次充放电容量分别为135.2mAh·g-1、134.1mAh·g-1和133mAh·g-1,但随着离子液体含量的增加,半电池的循环性能都出现变差的现象。
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