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二次电池材料经过碳复合后,能够提高导电性,缓和电池材料在充放电过程中体积变化引起的粉化,电化学性能得到提升。Goodenough等人将碳材料与LiFePO4复合之后,提高了材料的比容量和循环稳定性,使得LiFePO4得以进入商业应用。本论文将碳材料引入Mo,V基电极材料中得到相应的碳复合材料,并研究了复合材料中碳对材料电化学性能的影响。经过简单归纳,本论文的主要内容有:1. 以自制M003为Mo源,柠檬酸作为碳源,经高温煅烧合成了三维多孔Mo2C/C复合材料。由尺寸只有20nm左右的M02C/C纳米粒子组装成多孔结构的微米颗粒,能有效快速实现材料内部锂离子和电子的传输和储备,从而使倍率性能和循环性能都有较大的改善。在电流密度为200 mA g-1时循环130圈,放电比容量为200mAhg-1。2. 在乙炔气氛中煅烧水热制备的前驱物SnO2/MoO3纳米异质结构,合成了SnO2/MoO3/C一维纳米复合材料。通过对不同反应时间下前驱物进行表征,推测并提出了一种可能的形成机理。在SnO2/MoO3纳米异质结构中,由于正交相的M003的(140)晶面和金红石型Sn02的(101)晶面间距相近,所以Sn02纳米片能够在Mo03纳米带的边缘外延生长。随着水热反应时间的延长,正交相Mo03纳米带缓慢溶解,再以无定形Mo03的形式重新沉淀,最后得到一维的SnO2/MoO3纳米棒状结构,其中沿着一个方向堆叠而成的Sn02纳米片均匀分散在无定形的Mo03中。对一维SnO2/MoO3纳米材料进行包碳修饰,以提高产物的电化学性能。该复合材料在200 mA g-1的电流密度下,充放电120次后的放电比容量仍然超过560 mAh g-1。发表在英国皇家化学会杂志Journal of Materials Chemistry A上3. 在乙炔气氛中700℃煅烧Na2CO3, NH4H2PO4和V205混合物,合成了Na3V2(PO4)3/C钠离子正极复合材料。在反应过程中,钒元素从V5+还原到V3+在1/20 C的倍率,电压范围2.5-3.7 V(vs. Na+/Na)下,得到的比容量接近Na3V2(PO4)3的理论容量(118 mAhg-1)。在倍率为1C时,材料循环300圈后仍然能保持70.9%的充电比容量和69.6%的放电比容量。即使在2 C的高倍率下,700圈循环后材料仍然能够保持65%的初始比容量(61 mAh g-1)。 Na3V2(PO4)3/C复合材料显示出优异电化学性能的原因,除了它自身的钠离子电导率较高以外,主要得益于均匀包覆的碳层可以连接每个部分的活性物质,加速电子传输,提高材料导电性。发表在杂志Journal of Power Sources上。