NiO/CeO2催化剂上CO还原NO的反应研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Tsianyong
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汽车尾气中的CO和NOx都是主要的大气污染物,如何消除汽车尾气排放所带来的环境污染,已引起了社会的广泛关注。目前,用于CO和NOx脱除的三效催化剂主要以贵金属为主要活性组分,虽然具有较高的脱除效率,但也存在成本高,抗氧性能差等弊端。因此,寻求高效、廉价、抗氧性能好的非贵金属来代替贵金属催化剂已经成为近年来研究的热点。本论文采用浸渍法合成了NiO/CeO2催化剂,以CO还原NO反应为探针,研究了不同的载体、载体的制备方法以及O2的加入对催化活性的影响,并通过XRD,H2-TPR,TPD,TPSR等手段对催化剂的形态,氧化还原性能,以及催化反应的机理进行了较深入的探讨,取得了一些有意义的结果:1.载体的选择和制备方法与催化剂的催化性能有很大的关系。由Al2O3、TiO2、CeO2负载的NiO催化剂在NO-CO反应中的活性比较得出:NiO/CeO2催化剂具有最好催化活性;分别采用直接分解法(DP)、氨水沉淀法(PC)和均匀沉淀法(HP)制备了载体CeO2(DP)、CeO2(PC)、CeO2(HP),并比较了NiO/CeO2(DP)、NiO/CeO2(PC)、NiO/CeO2(HP)的活性差异,得出了以尿素作为沉淀剂的均匀沉淀法制备的CeO2(HP)负载的NiO活性最好(空速为120 000 h-1的条件下,170℃时,NO的转化率为50%;210℃时,NO和CO的转化率均达到了100%)。2.计量O2的加入对NiO/CeO2(HP)催化剂的催化活性略有影响,但仍然保持有较高的NO和CO脱除效率(空速为120 000 h-1的条件下,170℃时,NO的转化率为25%;210℃时,NO和CO的转化率达到了100%)。3.利用XRD技术对NiO/CeO2(HP)催化剂样品的微观结构进行了表征,结果表明:镍一部分进入了CeO2晶格,另一部分则以NiO的形式存在于载体上;采用H2-TPR技术研究了催化剂的氧化还原性能,揭示了镍和氧化铈载体之间的相互作用,说明了低温表面氧物种(α1,α2)可能是促进NO-CO发生氧化还原反应的活性中心。4.采用TPSR,TPD等手段,对NiO/CeO2(HP)上NO-CO反应的机理作了较深入的探讨,其表面反应主要包含如下三步:(1)CO预还原催化剂而在其表面形成氧空穴;(2)NO在催化剂表面的空穴位上解离生成*N和*O,两个*N相互结合产生N2;(3)还原剂CO与表面的*O反应生成CO2,得以再生催化剂的活性中心,使催化循环能够继续进行。因此,CO还原催化剂表面的活性氧物种从而产生NO解离活性中心的过程,是该催化反应得以进行的关键步骤。
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