铁催化苯酚邻位选择性官能团化研究

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铁催化体系不仅在有机化学中是一个新兴的,重要的研究领域,更重要是其在生命代谢中的重要作用。对铁催化氧化体系的深入研究可以帮助探索生命过程中铁催化的机制。此外,C—H键和C—C键是构成有机化合物的基础。发现和发展非活泼C-H键和C-C的官能化的新方法,已经成为现代有机合成化学一个重要研究方向。我们成功的运用铁催化氧化一步直接合成出了多种非常重要的天然产物以及具有生物活性的药物分子骨架,实现了仿生的铁催化氧化和非活泼C-H键(如芳香基C-H)的官能化的完美结合,体现了未来有机合成化学的发展趋势。另外,我们实现了C-C的活化,完成了C-C键的选择性切断和重新构筑过程。  基于课题组长期对铁催化氧化活化C-H键构筑C-C键的研究思路,本论文采用廉价易得的铁盐做为催化剂,过氧化物做为氧化剂,开展C-H键氧化活化的研究工作,取得了以下的研究成果:  1,氯化亚铁催化氧化活化苯酚邻位C-H键合成邻二羰基苯酚衍生物。  我们采用氯化亚铁作为催化剂,过氧叔丁醚作为氧化剂,在此体系下实现羟基酮选择性的和苯酚邻位的C-C键的偶联,得到了一系列的重要天然产物和具有生物活性的药物分子骨架。这也为天然产物合成项目的开展奠定了基础。  2,环庚三烯烃衍生化研究  由四氯邻苯醌与甲基酮的交叉醇醛(cross-Aldol)反应所得Aldol产物加热发生扩环反应,可以得到多官能团的环庚烷三烯酮骨架化合物。对其进行衍生化研究发现,反应所得的环庚烷三烯酮衍生物与芳香肼化合物反应,选择性得到Phthalazin-l(2H)-one衍生物;与醇反应,可以得到3-hydroxyisobenzofuran-l(3H)-one衍生物。
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