环氧大豆油改性聚天冬氨酸酯聚脲研究

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聚天冬氨酸酯(PAE)聚脲是继芳香族聚脲和脂肪族聚脲之后出现的第三代新型聚脲。PAE聚脲具有固化时间可调、不需要专门施工设备、涂层表观状态好、对基材润湿充分、保色性以及耐紫外光性能好等优点。随着人们对材料要求的提高和日益严格的环保政策,PAE聚脲越来越受到青睐,对PAE聚脲的研究和专利也越来越多。本研究选用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体和异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)分别与聚醚二元醇PTMG1000、端氨基聚醚D2000反应合成NCO含量不同的异氰酸酯预聚物(A组分),以异氟尔酮二胺(IPDA)和马来酸二乙酯(DEM)通过Michael加成反应合成具有空间位阻结构的PAE(R组分),然后按比例将A组分与R组分混合均匀,成膜后得到PAE聚脲。通过改变A组分NCO值,制备硬段含量不同的PAE聚脲。利用FT-IR验证实验成功合成PAE聚脲。研究具有交联网状结构的HDI体系和直链型IPDI体系的PAE聚脲分别在热稳定性、耐溶剂性能、铅笔硬度、附着力和力学性能的表现。以绿色环保可再生材料环氧大豆油(ESO)为改性剂,通过二步法合成了ESO改性PAE的R组分,改性的同时大大缩短PAE的制备时间。研究和讨论了ESO改性PAE的反应温度、催化剂选择、环氧基与伯氨基比例以及ESO用量与粘度的关系等因素对改性反应的影响。采用傅里叶红外仪(FT-IR)、热失重分析仪(TG)等仪器对反应产物进行表征。结果表明:ESO改性PAE的反应温度控制在95~105℃,选择ZnCl2作为催化剂,环氧基与剩余伯胺的比例为1.25:1,ESO加入量控制在6~13%(质量百分数)为佳。ESO改性PAE大大缩短了合成时间,改性后的PAE体系具有更好的热稳定性。选用HDI三聚体与PTMG1000反应合成的预聚物作为A组分,以ESO改性的PAE作为R组分,合成了一种绿色环保的ESO改性PAE聚脲材料。改变预聚物NCO含量,与6%ESO改性PAE混合制备改性PAE聚脲。研究表明,随着NCO值的增加,聚脲的拉伸强度、铅笔硬度和玻璃化转变温度均变大,断裂伸长率和热稳定性降低。通过FT-IR、TG、DSC,电子拉力机等仪器测试了ESO改性PAE聚脲。结果表明,实验成功合成ESO改性PAE聚脲,ESO改性聚脲的热稳定性、附着力、柔韧性、耐溶剂性能和力学强度均得到改善。
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