高选择性环氧类醇醚羧酸酯催化剂的筛选与制备

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乙二醇乙醚乙酸酯是新一代万能溶剂,具有极强的溶解能力,尤其是对聚合物的溶解力极强,广泛应用于油漆、涂料、油墨等行业。目前全球醇醚乙酸酯较大的生产国是美国、德国和日本,我国还处于研发阶段,只能限于小批量的化学试剂的生产,产品主要依靠进口。因此,国内有很大潜在市场,在开发和完善乙二醇乙醚乙酸酯的生产工艺上具有十分重要的意义。乙二醇乙醚乙酸酯的合成方法主要有:直接酯化法(以乙酸和乙二醇乙醚为原料,以硫酸、磷酸等无机酸为催化剂);酯交换法(以乙酸乙酯和乙二醇乙醚为原料);一步合成法(以环氧乙烷和乙酸乙酯为原料)。目前国内乙二醇乙醚乙酸酯的生产大多停留在以硫酸等无机酸为催化剂的落后生产工艺。本文主要进行硅胶担载硫酸铈催化合成乙二醇乙醚乙酸酯的研究。分别采用单因素实验法和正交实验法重点考察了醇酸摩尔比、催化剂担载量和反应时间等因素对酯化率的影响,确定了其最佳工艺条件为:醇酸摩尔比1:1.0,催化剂担载量15%,反应时间120分钟。在最佳工艺条件下,酯化率为99.70%。与未担载的硫酸铈比较。担载的硫酸铈具有催化活性高、用量少、酯化率高和寿命长等显著优点,是一种很有前途的负载型催化剂。本论文的工作目的是制备出一种新型的固体酸催化剂代替浓硫酸催化合成二乙二醇甲醚乙酸酯,为了未来化工生产中采用固定床催化合成所需的产品,以克服传统工业浓硫酸带来的一系列的弊端。工作意义是系统研究H-ZSM-5固体酸催化剂在二乙二醇甲醚与冰乙酸的直接酯化反应中的催化活性以及负载催化剂的制备方法,研究合成二乙二醇甲醚乙酸酯的最佳反应条件及催化剂用量,提高原料转化率。在此基础上分析催化剂的性能与合成二乙二醇甲醚乙酸酯的酯化反应活性之间的关系。本论文的研究内容是系统研究新型催化剂在二乙二醇甲醚与冰乙酸的酯化反应中的催化活性,选择性,稳定性,得到最佳制备条件,研究合成二乙二醇甲醚乙酸酯的最佳反应工艺条件。合成方法是直接酯化法即以冰乙酸和二乙二醇甲醚为原料,以H-ZSM-5固体酸为催化剂合成二乙二醇甲醚乙酸酯。分离方法是通过减压蒸馏得到所需产品。考察所合成产品的物理性质以及催化剂用量醇酸摩尔比反应时间等操作条件对反应产率的影响,为该过程的工业化提供理论基础。本次实验考察了单因素实验法和同系物之间横纵向的比较,初步确定了其工艺条件为:醇酸摩尔比为1:1,催化剂用量为2.59%,反应时间为60分钟左右,反应温度为85-92℃。在该工艺条件下酯化产率为96.94%。
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