本文主要研究了一种新型引发剂99-双氧杂蒽二醇（Bixan）引发丙烯腈自由基聚合。首先用氧杂蒽酮合成Bixan，通过红外、核磁、紫外表征其结构，制得纯净不含原料的Bixan。在加热条件下Bixan中间的C-C弱键发生断裂，产生半频哪醇初级自由基从而引发单体聚合。增长的大分子链再结合初级自由基形成休眠种，减弱了双基终止，而休眠种能可逆再引发单体聚合，使聚合物分子量不断增大。基于上述机理，利用Bixan引发丙烯腈聚合，通过粘度法测其粘均分子量，研究其与转化率之间的关系。分别选用DMF、DMSO为溶剂，探讨了溶剂极性对反应的影响。DMF极性稍弱，更适合作反应的溶剂。首先确定了最佳反应温度为65℃，在此温度下研究了单体浓度、引发剂浓度对反应的影响，单体浓度较低20%左右，引发剂浓度较高为佳。由于PAN的分子量和分散性不容易表征，本文还研究了Bixan引发丙烯腈与苯乙烯共聚反应，并用THF作淋洗剂的GPC测试其Mn和PDI。通过一次性加料的方式，分别研究了本体聚合及三种溶剂（DMF、新制THF、苯甲醚）的溶液聚合对反应的影响。本体聚合中转化率低，分子量高、分布宽，DMF和新制THF中分子量无增长趋势，分子量分布不下降。重点研究了在弱极性溶剂苯甲醚中的反应情况，探讨了温度、单体浓度、引发剂浓度、单体摩尔配比对反应的影响。在苯甲醚中反应分子量有一定增长趋势，但与理论分子量相差较大，分布比前两种溶剂中的要窄，最窄的为1.47。最后通过红外、核磁、元素分析法及DSC一系列手段表征共聚物PSAN，证明其为丙烯腈和苯乙烯的无规共聚物。在苯甲醚中能合成高分子量、分散性较窄的PSAN，具有较强的工业应用价值。