基于咔唑的有机硼化合物的合成和性能研究

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本文将咔唑和二米基硼基团到同一个分子中,设计并合成出多种结构新颖的有机硼π-共轭化合物。使用1HNMR、13CNMR、元素分析、和质谱等手段对化合物的结构进行了表征,使用实验与理论计算相结合的方法对化合物的光物理、热稳定、电化学、荧光传感和电致发光等性质进行了研究,获得了一些性能较好的功能材料。1、以咔唑为原料通过麦克默里偶联反应得到咔唑二聚体,然后在咔唑二聚体的3,3’-位引入二米基硼基团合成出一个含硼的有机共轭化合物A。通过紫外吸收光谱、荧光发射光谱和理论计算研究了化合物的光物理和荧光传感性能。化合物具有高的荧光量子产率。另外,化合物还是一种高灵敏的荧光比率型氟离子探针。识别氟离子后,荧光发射的颜色由绿色变为蓝色。通过比较化合物A与A·F22-前线轨道对识别的机理进行了研究,我们认为化合物A与氟离子的络合,抑制了咔哗二聚体到芳基硼侧链的分子内电荷转移,从而引起荧光光谱的改变。2、通过C-N偶联、溴代和锂溴交换等反应合成出一个树枝状的有机共轭化合物B1。化合物在聚集态和固态均显示出较强的绿色荧光发射,同时我们发现化合物B1具有聚集诱导荧光增强现象,因此对化合物纳米微粒的光物理性质和AIEE效应进行了研究。通过场发射扫描电镜和透射电镜,确定了纳米微粒的直径。该研究首次发现了一种独特的AIEE效应,伴随着荧光光谱的大幅度红移和荧光颜色的转变。我们认为AIEE效应的机理可能是分子间给体-受体的相互作用诱导孤立的分子形成阶梯状或双串连链状排列,从而引起荧光强度的增强和波长的红移。3、通过C-N偶联、溴代和锂溴交换等反应合成出一个星型有机共轭化合物,系统研究了化合物的光物理、热稳定和电化学性质以及电致发光性能。研究表明化合物是一种具有优良的热稳定性和电化学稳定性、高荧光量子产率(Φmax=0.95)以及高三线态能量(2.95eV)的主体材料。以锇配合物和铱配合物为客体材料制备了红色和绿色有机电致磷光器件。器件显示出纯的红光和绿光发射,且具有低的启亮电压和较高的亮度以及流明效率。
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