端羟基聚醚的合成及其应用

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采用三氟化硼-乙醚为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,乙二醇为起始剂,系列环氧化合物(环氧丙烷、环氧氯丙烷、四氢呋喃)为单体,通过阳离子开环聚合的方法合成了低分子量聚环氧丙烷(PPG)、聚环氧氯丙烷(PECH)以及新型环氧氯丙烷-四氢呋喃共聚醚。合成工艺为,在起始剂、溶剂以及催化剂的混合溶液中,滴入单体并控制滴加速度,待反应完全后加水终止,最后采用旋转蒸发脱去溶剂即可。利用正交实验法与单因素寻优等实验方法对端羟基均聚醚和共聚醚的合成工艺进行了探究。重点考察了反应温度、催化剂种类和用量、起始剂用量、反应时间等对聚合的影响,找到了较优的工艺条件。环氧氯丙烷均聚醚的条件为:催化剂用量为环氧氯丙烷质量数的6%,起始剂用量为15%,聚合时间为5h,产品为无色透明粘稠状物质,产率达93.6%,数均分子量约730。环氧丙烷均聚醚的条件为:催化剂用量为环氧丙烷质量数的1%,起始剂用量为9%,聚合时间为5h,产品为无色透明粘稠状物质,产率达45%,数均分子量约900。环氧氯丙烷与四氢呋喃共聚醚的条件为:催化剂用量为环氧氯丙烷与四氢呋喃总摩尔数的2.5%,起始剂用量为3.5%,n(THF):n(ECH)=1.1:1,聚合时间为5h,产品为无色透明粘稠状物质,产率达94.6%,平均分子量约1090。通过改变THF和ECH的配比,调整起始剂用量,合成出系列数均分子量在2000左右的端羟基共聚醚。以此端羟基共聚醚作为软段,合成出系列改性的水性光固化聚氨酯乳液,并对产物结构表征和性能测试。结果表明:随着环氧氯丙烷配比的增加,软段中强极性卤素原子增多,乳液粘度逐渐减小,乳液储存稳定性良好,固化膜的拉伸强度由4.6Mpa逐渐增加至6.7Mpa,断裂伸长率从162%降至113%,热稳定性逐渐变好,当四氢呋喃(THF)与环氧氯丙烷(ECH)的比提高到1:1时,5%、10%的失重温度分别为200℃和275℃,比改性之前的5%、10%失重温度164℃、220℃提高了36℃和55℃;涂层的附着力显著提高至1级,硬度也有所增加,耐冲击性能优异。
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