高压下聚合物-无机纳米复合体系的研究

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聚合物基有机-无机复合材料能通过无机材料的填充,有针对性的改善聚合物的性能,开拓聚合物的应用领域。在无机组分以纳米尺度与聚合物复合的情形下,只需要很小的比例(<10%,大部分情况是<5%)就能极大的改善聚合物的性能,诸如机械强度、热稳定性、气体阻隔性,以及电学、磁学方面的特性。聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料是通过进入层状硅酸盐层间的聚合物将其剥离成纳米片层并分散在聚合物基体中制备的新型的有机-无机纳米复合材料。同样具有天然的纳米片状结构的石墨也成为了聚合物基功能性纳米复合材料的填充剂的选择之一。化学“插层法”是目前制备聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料最主要的方法,与此不同,本文使用国产六面顶压机,在高达数GPa的压力下,无需累托石的表面改性,使用纯物理高压的方法制备了累托石(非改性)/酚醛树脂复合材料,同时还探讨了高压方法在石墨/酚醛树脂复合材料制备上的应用。采用物理方法,在2GPa~4GPa高压制备了酚醛树脂(PF)/累托石(REC)纳米复合材料(REC含量9wt%),以X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)及热分析(DSC/TGA)研究了复合材料的物相、显微结构以及热学性能。XRD测试表明,高压处理后(001)和(002)晶面对应的衍射峰强度都有明显的衰减,TEM清晰地观察到剥离的累托石纳米片层,TGA显示高压下制备的复合材料的热分解集中在497.8℃到510.9℃这个温度区间。结果表明,不通过层间高分子聚合反应,在高压下,由聚合物分子插入粘土层间,可以形成剥离型树脂/粘土纳米复合材料。用2GPa~4GPa高压处理了膨胀石墨/酚醛树脂复合材料(含膨胀石墨20wt%),与F-2石墨对比,以X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)研究了复合材料的物相、显微结构。并用二探针法测量了高压处理前后的膨胀石墨/酚醛树脂复合片的电阻值的变化,研究了高压对该复合体系电导性能的影响。采用三点弯曲测量高压处理前后膨胀石墨/酚醛树脂复合片的弯曲强度。结果表明,石墨经氧化膨胀后(002)晶面对应的衍射峰强度减弱,TEM能观察到纳米级的石墨片层,从常压到4GPa高压,复合材料样片测得电阻率分别为0.4MΩ·cm和33MΩ·cm,弯曲强度分别为24.9MPa到51.4MPa,而同样含F-2石墨20wt%的F-2/PF复合材料的弯曲强度为15.4MPa(常压)到20.2MPa(4GPa)。
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