论文部分内容阅读
大气污染问题日益严峻,氮氧化物作为大气主要污染物之一尚有待治理,目前成熟的治理技术是选择性催化还原(SCR),该技术核心是催化剂的开发。现存的商用V2O5-WO3/TiO2催化剂制造成本较高,使用后处理困难,钒毒性大易造成二次污染。而致力于解决大气污染问题的催化剂,其本身的绿色化是不可忽视的。膨润土以其广泛的分布、独特的层状晶体结构和较好的离子交换性,被称为“万能土”,以此制备的柱撑粘土具有内部孔道结构有序可控和材料表面酸性可调变的特性,是良好的催化剂载体。 本工作以廉价环保的膨润土为原料制备钛柱撑粘土(Ti-PILC)和铝柱撑粘土(Al-PILC),采用浸渍法负载Cu、Fe、Ce等金属,制备柱撑粘土基催化剂,用于以NH3为还原剂选择性催化还原脱硝反应(NH3-SCR)的研究。研究表明柱撑粘土基催化剂对NH3-SCR反应有较好的催化活性,通过水蒸气和SO2的阶跃应答实验进一步研究催化剂的催化性能,Cu/Ti-PILC不仅显示出最好的处理脱硝活性而且在SO2的作用下其活性明显提高。本文采用SO2预硫化和添加CuSO4的方法模拟SO2对Cu/Ti-PILC的影响,研究SO2对其的影响过程。研究表明SO2会与催化剂在O2的作用下反应产生CuSO4,提供新的酸性点位,促进Cu物质在催化剂表面的分散,同时显著增强催化剂的氧化能力,进而有利于NH3-SCR反应。 除了催化活性,高活性温区宽度也是催化剂性能的重要指标。出于提高温区宽度的考虑,采用旋蒸-浸渍法制备CuFe/Al-PILC、CuCe/Al-PILC、CuFe/Ti-PILC和CuCe/Ti-PILC四种复合金属催化剂,考察其对NH3-SCR反应的催化效果。CuFe/Al-PILC较Cu/Al-PILC和Fe/Al-PILC的高活性温区明显拓宽,最高NO脱除效率也有所提高,同时具备很好的耐水蒸气和耐SO2性能。为探究其原因,采用多种表征手段研究催化剂的微观结构与表面性质,XRD表征显示CuFe/Al-PILC中CuFe2O4的存在,结合N2吸附脱附实验可得CuFe2O4的产生同时也阻止了Fe物质在催化剂表面的积聚,NH3-TPD结果说明复合催化剂在高温下有更好的NH3吸附能力,H2-TPR结果表明CuFe2O4提供全新的氧化还原对,增强催化剂的氧化能力。