烯烃羰化酯化反应是构建羧酸酯及其衍生物的重要反应。该反应是烯烃（包括简单?-烯烃,二烯烃和官能化烯烃）在过渡金属催化下与CO、醇类生成具有高附加值的羧酸酯类的过程,具有100%原子经济性,是目前世界上最重要的均相催化反应之一。羧酸酯类化合物广泛应用于药物、表面活性剂和香料等的合成及生产中。许多过渡金属如钴、钌、铑和钯都可以催化烯烃羰化酯化反应进行,其中,钯催化剂由于其选择性良好和底物普适性好等优点被广泛研究和应用于烯烃羰化酯化反应中。常见的钯催化剂由钯金属前体、配体（膦配体、P,N配体或者氮配体）和酸助剂组成。其中,Br?nsted酸为助剂,膦配体修饰的钯配合物是烯烃羰化酯化反应的高效催化剂。目前,该类催化剂催化烯烃羰化酯化反应机理公认为要通过形成[Pd-H]⁺活性物种中间体才能促进反应进行,其中Br?nsted酸助剂的作用是作为质子（H⁺）供体以促进[Pd-H]⁺活性物种的生成(Pd⁰+H⁺→[Pd^II-H]⁺)。然而,在以Br?nsted酸为助剂的钯配合物催化烯烃羰化酯化反应中,一方面,过量酸的存在可能导致催化体系中膦配体（如PPh₃）的烷基化而失活;另一方面,过量Br?nsted酸的存在也可能导致[Pd-H]⁺活性中间体释放出氢气导致其失活([Pd^II-H]⁺+H⁺→Pd^II+H₂?)。针对Br?nsted酸为助剂的钯配合物催化烯烃羰化酯化反应中会导致膦配体和[Pd-H]⁺活性物种失活的问题,本论文以同样可以提供质子的H₂O代替Br?nsted酸为助剂,研究H₂O为助剂的膦配体修饰钯配合物催化的烯烃羰化酯化反应。实验结果表明,在H₂O为助剂的情况下,采用对水稳定的Xantphos修饰的Pd（MeCN）₂Cl₂作为催化体系时,能够有效实现苯乙烯羰化甲酯化反应进行,产物苯丙酸甲酯的产率达到97%,直链/支链选择性达到4.3/1,TON达到192。且该催化剂体系表现出良好的底物普适性。而且采用H₂O作助剂,可以有效抑制酸催化剂作用下诱发的烯烃和甲醇的亲核加成副反应。高压原位红外表征表明,在H₂O为助剂的Xantphos-Pd（MeCN）₂Cl₂催化体系中,可以明显观测到[Pd-H]⁺活性物种的产生(v=1944 cm^-1),而在没有H₂O助剂参与的Xantphos-Pd（MeCN）₂Cl₂催化剂系,则无法观测到[Pd-H]⁺活性中间体的产生。证明廉价、无腐蚀性的H₂O的确可以代替Br?nsted酸作为质子（H⁺）供体,促进[Pd-H]⁺活性物种的生成。在H₂O为助剂下对该反应体系做动力学研究,计算了该催化体系下反应的表观活化能。另外,本论文还考察了钯催化的乙烯羰化酯化反应。结果表明,对于反应性相对惰性的乙烯而言,只有采用Br?nsted酸甲磺酸为助剂,才能保证Xantphos-Pd（MeCN）₂Cl₂为催化体系的羰化酯化反应活性,获得65%的丙酸甲酯产物收率,且未在该反应中检测到副产物如醚类、聚合物的出现。