芳胺类化合物广泛存在于药物分子、天然产物及功能材料中。因此,芳胺的制备一直是有机合成领域的研究热点之一,受到了许多科研工作者的关注。传统制备芳胺的方法主要是通过硝基的还原烷基化来实现,反应需要过渡金属催化,且需要当量的还原剂。近年来,卤代芳烃胺基化合成芳胺的方法已经有相关报道,反应大部分为过渡金属催化。无过渡金属催化的相关反应其反应机理均为S_NAr机制且存在反应条件比较苛刻,需要使用较多的溶剂等问题。因此,发展一种在不需要添加溶剂的条件下碱促进的卤代芳烃与当量的胺基化试剂的胺化反应,并对其机理进行研究是有意义的。三氟甲硫基具有高亲脂性和强吸电子性,高亲脂性对有机分子的吸收率及渗透具有较大的促进作用。因此,芳烃三氟甲硫基化合物在医药、材料及生物制剂等领域具有良好的应用前景。已报道的芳烃三氟甲硫基化反应主要分为亲电三氟甲硫基化和亲核三氟甲硫基化,这些反应大多数都需要特殊的三氟甲硫基化试剂,需要金属,或者路易斯酸催化等。因此,以单质硫与CF₃SO₂Na作为三氟甲硫基化试剂,在无过渡金属参与下通过自由基历程实现芳烃的直接三氟甲硫基化,仍然具有重要的意义。具体研究工作分为以下两部分:1.发展了一种KOH促进卤代芳烃胺基化的方法。该反应具有以下优点:无过渡金属参与,反应条件温和、不需要添加溶剂、空气氛围、可扩量到克级规模。该方法提供了一条简单、高效合成芳胺化合物的途径,但底物局限性比较明显,只适用于缺电子的卤代芳烃。四种卤代芳烃的反应性与S_NAr及S_N2机理均不一致。通过一系列控制实验推测该反应可能不是经历自由基历程或苯炔机制。目前反应机理仍不清楚,还需做进一步的探究。2.发展了一种K₂S₂O₈促进芳烃直接三氟甲硫基化的方法。该方法以单质硫与CF₃SO₂Na为三氟甲硫基化试剂,乙腈为溶剂,10 mol%的特戊酸为添加剂。通过三组分反应实现了对富电子芳烃的直接三氟甲硫基化。该方法无过渡金属参与,对空气不敏感。使用全氟烷基取代亚磺酸钠时也可以实现芳烃的直接全氟烷基硫基化。