改性CuO/γ-Al2O3催化剂脱硫脱硝性能研究

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燃煤烟气中含有PM、SO2、NOx、Hg、CO2等多种污染物,高效经济的污染物一体化脱除技术是国家“十一五”、“十二五”燃煤污染控制的主要发展方向,氧化铜法烟气同时脱硫脱硝工艺是一项非常有前景的技术。CuO/γ-Al2O3催化剂既可以将烟气中的SO2催化氧化形成硫酸盐,又可在NH3存在条件下将烟气中的NOx选择性催化还原为无害的N2,并且吸附SO2饱和的CuO/γ-Al2O3催化剂可在还原性气氛(CH4、H2)中还原再生后反复使用,但因CuO/γ-Al2O3催化剂存在吸附硫容小,再生频繁等问题,至今未实现工业化,基于此,通过添加助催化剂并优化助催化剂之间的配比,开发出高效稳定的同时脱硫脱硝催化剂是本文的工作重点,本文从以下几个方面开展了实验研究:通过等量浸渍法制备了经CeO2、NaCl改性的催化剂,对不同CeO2、NaCl含量的CuO/γ-Al2O3催化剂采用静态氮物理化学吸附法、X.射线衍射技术进行了表征研究,发现Ce、Na的加入改善了催化剂的比表面积和孔径结构、丰富了催化剂的中孔、细化了催化剂表面活性组分的晶粒。利用程序升温方法研究了300-500℃区间内两类改性催化剂的SO2吸附性能,考察了助催化剂负载量、温度、空速对SO2吸附性能及脱硝活性的影响,发现Cu8Ce3、 Cu8Ce2Na5两种改性催化剂具有最佳的SO2脱除性能,在300-500℃内,催化剂的SO2穿透时间随着温度的升高而延长,在空速8500h-1-21800h-1内,随着空速的提高而下降。利用程序升温方法研究了150-500℃区间内两种改性催化剂的脱硝活性,考察了催化剂负载量、温度、空速、气氛对催化剂脱硝性能的影响。经改性的催化剂Cu8Ce3和Cu8Ce2Na3提高了低温下对NH3的吸附及活化性能,提高了对NO的氧化能力,显示了良好的低温脱硝性能。两种催化剂在200-350℃范围内的脱硝效率保持在80%以上,CeO2的加入拓宽了催化剂的脱硝温度窗口,在400℃时脱硝效率在70%以上,而CeO2和NaCl作为复合二元助剂改善了催化剂的低温脱硝性能,在150℃时,脱硝效率在75%以上SO2对催化剂的脱硝性能有双重影响,350℃以下,SO2对催化剂的脱硝性能有毒害作用,350℃上,SO2的通入促进了两种催化剂的NO脱除效率,SO2对催化剂CuO-CeO2-NaCl/γ-Al2O3的NO转化率的毒性要大于其对CuO-CeO2/γ-Al2O3的影响,但是这种毒化作用是可逆的,切断通入的随着SO2,脱硝效率得到恢复,并且两种催化剂的脱硝效率较SO2通入前有所提高。
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