氯乙酰化聚苯乙烯载体的合成及其应用的研究

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功能高分子在内的化工新材料已被作为当前我国化学工业技术创新、科技开发及产业化的一项优先发展领域。本文首先阐述了功能高分子中的化学功能的分类、发展历史等,并对化学功能高分子中一重要载体氯甲基化聚苯乙烯载体的制备、存在的问题、改进和替代的方法及其应用进行了综合评价。氯甲基化聚苯乙烯载体通常是在路易斯酸存在的条件下由聚苯乙烯与氯甲醚反应制得。但氯甲醚是一类强致癌物质,另外对于该烷基化反应还存在着多取代和二次交联等副反应。为此,需要对其进行改进或寻找替代方法。在第二章,本文以粒径单分散的聚苯乙烯微球(PS),通过Friedel-Crafts酰基化反应制备氯乙酰化聚苯乙烯微球。氯乙酰基与氯甲基结构相似,有着相似的共轭体系。另外该方法可避免使用氯甲醚及二氯甲醚等有致癌作用的物质;所用的酰化试剂便宜、易得;酰基化基团对苯环有钝化作用,在苯环的亲电取代中不易发生多取代,消除了氯甲基化反应中存在着多取代和二次交联的问题;反应条件温和、操作简单、安全、经济,是一种较为理想的合成方法。不同的应用目的,需要不同的功能基担载量,担载量的可控制性非常重要。本文通过对Friedel-Crafts 酰基化反应条件的优化,能够在PS 微球有足够表面可供反应的情况下,即在最高担载量以下,可通过取代度的计算,加入计算量的催化剂或酰基化试剂,对功能化载体的担载量进行控制并获得特定担载量的氯乙酰化聚苯乙烯。此外,本文还对该反应中的溶剂类型、溶剂量、反应时间、树脂粒径、树脂类型等条件进行了优化,并对Friedel-Crafts酰基化反应的机理进行简单的研究。在第三章介绍了以氯乙酰化聚苯乙烯为原料与乙二胺进行胺化反应制得叔胺型弱碱性阴离子交换树脂的方法。该方法用料安全、步骤简单、氯乙酰基活性适中,既能避免水解副反应,且可获得更高转化率,是较理想的胺基树脂的制备方法。本文用数学软件Statistica 6.0对胺基化反应的溶剂量、投料比、反应温度、反应时间等影响因素进行优化,得到该反应的最佳条件。在第四章,本文考察了氯乙酰化聚苯乙烯与三甲胺进行胺化反应得到强碱性阴离子交换树脂的条件,得到了该反应的最佳条件,可得到交换容量为
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