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以配位化学为基础的有机-无机配位化合物是目前化学界最活跃的研究领域之一，亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效途径之一。本文主要合成了一系列以吡啶或嘧啶为配位端基的醚桥配体、氧化吡啶类配体及双Schiff-base配体，研究了它们与过渡金属、稀土金属、主族金属Pb(II)的配位化学，得到了60例结构新颖的配位化合物1-60，并通过X-射线单晶衍射表征了它们的结构，同时测定了部分化合物的物理化学性质。一、研究了以嘧啶为端基的开链冠醚桥联的有机配体L1与过渡金属的配位化学，得到12例未见文献报道的配位化合物。主要研究了化合物1（Cu2(L1)(NO3)2(DMF)0.4）的三维多孔结构与化合物2（Cu(μ-OCH3)(L1)(NO3)）的一维双链结构之间可视化的不可逆结构转化。研究表明在此结构转化过程中，空气中的氧气作为氧化剂将Cu(I)氧化为Cu(II)，甲醇作为形成Cu2(μ-OCH3)2双核金属簇的溶剂模板，是实现结构转化的必要条件。同时我们利用DMPO和SOD成功捕捉到了结构转化过程中的活性物种超氧阴离子自由基（O2-·），并且此中间体一旦被捕获，该结构转化将无法继续进行。这为研究结构转化的机理提供了前所未有的方法。二、利用吡啶端基的开链冠醚桥联的柔性配体L2与过渡金属自组装，得到9例未曾报道的配位化合物。在不同结构的羧酸模板存在的情况下，研究了L2与Cu(II)、Zn(II)、Cd(II)、Co(II)的自组装化学，得到11例结构新颖的化合物。研究表明，金属中心、平衡阴离子、羧酸模板的不同对形成的化合物的结构具有直接的影响，柔性配体L2可以采取丰富多样的构象来满足不同配位环境的需求。三、研究了含有羧基的pyridine-N-oxide配体与主族金属Pb(II)及稀土离子Ln(III)的配位化学，得到19个化合物，并讨论了不同配位取向的配体对形成化合物结构的影响。通过调控反应温度得到四个颜色不同、结构相同的Pb(II)-MOF（[Pb(L3)2]·H2O），对Pb(II)-MOF的主客体化学进行了研究，实现了稀土离子Eu(III)和Tb(III)调控的UV-vis光区的可调谐发光。四、合成了一系列嘧啶端基的不对称醚桥配体及双Schiff-base配体，利用它们与过渡金属自组装，得到了9例结构新颖的化合物，并对它们的晶体结构进行了分析。